離子色譜法測定降水中有機酸方法的探討

摘 要：采用離子色譜法對降水中的有機酸進行測定，實驗結果表明，3種有機酸（甲酸、乙酸、草酸）的檢出限為0.003mg/L、0.004mg/L、0.003mg/L，精密度為1.00%～4.22%，加標回收率為97.9%～102%。

關鍵詞：離子；色譜；降水；有機酸

中圖分類號：S-3 文獻標識碼：A DOI：10.11974/nyyjs.20170432052

酸沉降是指大氣中的酸性物質通過降水或干沉降遷移到地表的過程，俗稱酸雨，是當前全球環境問題之一。酸雨會使湖泊、河流和土壤酸化，造成植被大面積死亡，影響農業生態系統，同時危害人體健康，對生態環境和經濟發展造成巨大影響。隨著近年來研究的不斷深入，人們發現有機酸對降水酸度的貢獻也是不容忽視的，在中國一般地區對降水酸度的貢獻率為10%～20%[1]，在個別偏遠地區，貢獻率可高達60%。本文采用離子色譜法對北方某城市的降水中的有機酸進行測定，確立方法的檢出限、精密度和準確度等特性指標。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

ICS2000型離子色譜儀，淋洗液：Na2CO3，NaHCO3，分離柱：AS23，AS23保護柱，抑制型電導檢測器，甲酸、乙酸、草酸標準使用液，濃度10mg/L。

1.2 實驗測定

待采集[2]的降水樣品通過0.45μm針式濾膜過濾樣品，樣品中的被測有機酸（甲酸、乙酸、草酸）隨碳酸鈉碳酸氫鈉淋洗液進入陽離子分離柱，離子交換樹脂對樣品進行分離，經電導檢測器檢測。根據色譜峰的相對保留時間定性，峰面積定量。

1.3 色譜條件

柱溫：25℃，電導池溫度：35℃，淋洗液濃度：4.0mM Na2CO3，1.2mM NaHCO3，抑制器電流：59mA，流速：1.0mL/min，進樣體積：200μL，定量方式：峰面積。

2 結果與討論

2.1 校準曲線

準確移取一系列標準使用液體積于1組100mL容量瓶中，用水稀釋定容至標線，混勻。配制成不同濃度混合標準系列，見表1。以各離子的質量濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。

結果表明：有機酸分離效果良好，40min內可完成分離。

2.2 檢出限和測定下限

按照HJ168-2010[3]的規定，對空白試劑加標樣品（0.01mg/L）進行測定，計算7次平行測定的標準偏差，按照式（1）計算檢出限，測定結果見表3；以4倍檢出限作為測定下限。

2.3 精密度實驗

選擇低濃度（甲酸0.05mg/L、乙酸0.1mg/L、草酸0.02mg/L）、高濃度（甲酸0.5mg/L、乙酸1.0mg/L、草酸1.0mg/L）的混合標準溶液平行測定6次，計算相對標準偏差，實驗結果表明：該方法精密度為1.00%～4.22%。結果見表4、表5。

2.4 加標回收實驗

對降水的實際樣品進行加標回收實驗測定，平行測定6次，結果表明，加標回收率為97.9%～102%，準確度良好，測定結果見表6。

3 結論

利用離子色譜法測定降水中的有機酸，檢出限較低，精密度和加標回收率均較好，但考慮降水中成分的復雜性以及有機酸含量的痕量特性，分析方法還有待進一步改進，以保證獲得更好的分析結果及更為準確的數據結果。

參考文獻

[1]郭德華，夏琳.離子排斥色譜法同時測定果汁中11種有機酸[J].色譜，2001，19（03）.

[2] GB/T 13580.5-92大氣降水中氟、氯、亞硝酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽的測定離子色譜法[S].

[3] HJ168-2010國家環境污染物監測方法標準制修訂技術導則[S].

作者簡介：廖楠（1980-），女，工程師，主要從事環境監測分析工作。