王天然,田 靜,林子增
(南京林業大學 土木工程學院,江蘇 南京 210037)
在原油開采、運輸、儲存和煉制過程會產生大量含油污泥,我國年產含油污泥已達500多萬噸[1]。含油污泥主要由乳化油、水、固體懸浮物組成,各組分含量分別約占總質量30%~50%、30%~50%、10%~20%[2]。含油污泥中含有大量苯系物、酚類、芘、蒽和重金屬等有毒有害物質,許多國家已將其列入危險廢物,如果處理處置不當,會對環境和人類健康造成重大負面影響[3],含油污泥有效處理處置已成為一個亟待解決的科學和技術問題[4]。
含油污泥含水率非常高,污泥體積非常大,對污泥的后續處理造成困難,故需要對污泥進行脫水減容處理。而污泥中油-水-泥三相乳化復雜,結合緊密,從而使含油污泥形成一種穩定的復雜混合物,使得污泥的濃縮和脫水都比較困難,需要對含油污泥進行污泥調理以提高其脫水性能,從而經濟地進行后續處理而有計劃地改善污泥性質。
含油污泥調理方法有洗滌、加藥、熱處理及冷凍熔融法[5]。本次試驗以南京市揚子石化的含油污泥進行加藥法的相關研究,考察所投加的投藥量,助凝劑PAM投加量,和反應溫度對含油污泥脫水率的影響,分析了加藥法的污泥調質調理效果。
實驗污泥:取自南京市揚子石化廠,黑色,呈現粘稠狀,如圖1。
主要試劑如三氯化鋁(AlCl3·6H3O)為分析純。200 mg/L三氯化鋁溶液,10%PAM溶液制備備用。
實驗儀器:ZR4-6型混凝試驗攪拌機,深圳中潤水工業技術發展有限公司;L550低速離心機,湖南湘儀離心機儀器有限公司;PH400型pH計,安萊立思儀器科技(上海)有限公司。

圖1 含油污泥外觀
首先,取定量攪拌均勻的油泥置于離心管中,控制轉速和時間獲取最佳離心條件。其次,控制AlCl3的投加量,按照預定攪拌程序攪拌后離心,明確三氯化鋁的最優投加量。在此基礎上,考察pH值、PAM、溫度等因素對油泥脫水性能的影響,確定三氯化鋁最佳脫水實驗條件。
η:含油污泥脫水率,%
m0:離心管質量,g
m1:離心管和含油污泥總質量,g
m2:去掉上清液后的含油污泥和離心管總質量,g。
分別以1000、2000、3000、4000、5000 r/min的轉速條件對原始含油污泥進行離心脫水,得出脫水率變化曲線見圖2,結合經濟效率因素考慮,得出最佳離心轉速2000 r/min,之后轉速提高脫水效率提高不在明顯,且增加了能耗。在該轉速下控制離心時間為1、3、5、7、9min,對含油污泥進行離心,得出脫水率變化曲線如圖3所示。由此得出該實驗研究的離心時間為5min。

圖2 轉速對脫水率的影響

圖3 離心時間對脫水率的影響
由圖2和3可得,最佳離心條件為2000 r/min,5min。

圖4 AlCl3投加量對脫水效果的影響
根據上述試驗方法,對不同AlCl3濃度情況下的脫水率進行比較,大致確定AlCl3的優化投加量,數據結果見圖4。
由圖4可知,隨著AlCl3投加量的上升,含油污泥的脫水率先上升后略有下降。AlCl3的投加量在5 g/L和10 g/L時泥水分離率不太理想,脫水效率在40%左右,形成絮體較為松散,離心管存在粘壁現象;投加量在15 g/L和20 g/L時泥水分離狀況較好,形成絮體大且緊實,脫水效率可以提高到45%;投加量在25 g/L時,泥水分離情況較20 g/L時略顯遜色,脫水效率降低,因此得到最佳投藥量為20 g/L。
加入AlCl3過少時,電性中和少,吸附架橋作用較弱,絮凝效果差,泥水分離效果不佳,脫水率較低;當加入混凝劑過量時,會產生“膠體保護”作用,使脫穩膠粒電荷變性或使膠粒被包卷而重新穩定。因此,結合不同AlCl3投加量的試驗現象及經濟效益考慮,確定最佳投加量為20 g/L。
在確定20 g/L的最佳混凝劑投加量的條件下,考察了PAM對脫水的助凝效果,曲線如圖5。由實驗結果得知,在投加2 mL 10%的PAM時,泥水分離效果最佳。助凝劑作為一種高分子物質,其吸附架橋作用使絮凝體結構發生改善,促使細小而松散的絮粒變得粗大而密實[3]。由試驗可確定,2 mL10%的PAM是最佳助凝劑投加量。

圖5 PAM投量對AlCl3脫水效果的影響

圖6 溫度對AlCl3脫水效果的影響
當試驗溫度分別為10、20、30、40℃時,模擬四季不同的混凝環境溫度。在投加20g/L的AlCl3時,按照本文試驗方法,試驗結果如圖6所示。由此結果可知,溫度變化對含油污泥的脫水效果有非常明顯的影響,脫水率隨著溫度的升高逐漸增大。其原因主要在于AlCl3水解為吸熱反應,溫度較低時藥劑水解困難;低溫條件下顆粒的布朗運動強度減弱,碰撞機會減少,不利于絮凝沉降。因此,在AlCl3優化投加量下,在夏季處理含油污泥的效果最佳。
(1)在2000 r/min,5min的離心條件下,含油污泥的離心脫水效率最高。
(2)在最佳離心條件下,當AlCl3投加量為20 g/L時,含油污泥的脫水率最高,可達45%,所得絮體粗大而密實,泥水分離現象明顯。
(3)投加2 mL的10%PAM對含油污泥脫水具有較好的助凝效果。
(4)溫度升高有利于AlCl3對含油污泥的脫水調質,在最佳離心條件及藥劑最優投加量的情況下,夏季為污泥脫水處理效果最好的季節。
參考文獻
[1]Huang Qunxing,Mao Feiyan,Han Xu,et al. Characterization of emulsified water in petroleum sludge[J]. Fuel,2014,118:214-219.
[2]Hu G,Li J,Zeng G.Recent development in the treatment of oily sludge from petroleum industry: A review[J]. Journal of Hazardous Materials,2013,261(13):470-490.
[3]Lin Z,Wang Z,Hu Y,et al.Mechanical properties of cement-solidified oily sludge[J].Environmental Engineering Science,2017,34(8): 607-615.
[4]魏 利,李春穎,唐述山.油田含油污泥生物―電化學耦合深度處理技術及其應用研究[M].北京:科學出版社,2016.
[5]匡少平,吳信榮.含油污泥的無害化處理與資源化利用[M].北京:化學工業出版社,2009.