直接法測定大米中的汞含量

馬曉鳳，陸源

（鎮江市產品質量監督檢驗中心，江蘇鎮江212000）

直接法測定大米中的汞含量

馬曉鳳，陸源

（鎮江市產品質量監督檢驗中心，江蘇鎮江212000）

建立直接法測定大米中的汞。通過大米中汞的測定研究，用DMA-80測汞儀測定大米中的汞，并與原子熒光光譜法測定結果進行比較，可以作為方法之一。工作曲線0～600 ng，線性良好，實物標樣的測定值在定值范圍內，加標回收率在96.7%～102.1%，檢出限：0.2μg/kg，該方法無需對樣品進行前處理，保護環境，可以作為大米中汞的檢測方法。

DMA-80測汞儀；大米；汞

糧食中的重金屬，特別是汞被列為有害物質，土壤被污染，汞易被農作物吸收，通過食物鏈在人體中蓄積而損壞消化系統和神經系統。根據GB 2762-2012《食品安全國家標準食品中污染物限量》[1]大米中汞的限量≤0.02 mg/kg，汞的檢測方法有原子熒光光譜法、冷原子吸收光譜法、二硫腙比色法[2]，新的國家標準GB 5009.17-2014《食品安全國家標準食品中總汞及有機汞的測定》[3]取消了二硫腙比色法，無論哪種方法均需對樣品進行前處理，方法有壓力罐消解法、回流消解法、微波消解法等。汞元素易揮發，造成結果的不確定，樣品前處理和測量過程中易造成實驗室環境的污染，對實驗人員的健康產生影響。直接測汞法采用全封閉微量消化系統，能避免汞蒸發損失，運行維護成本較低，檢測速度快，近年來已應用于食品、化工、金屬等很多行業[4-7]。而用DMA-80測汞儀直接測定大米中的汞，不需要對樣品進行任何前處理，節約了時間和人力，樣品從干燥分解到分析的全過程在儀器中完成，產生的含汞廢氣經重鉻酸鉀吸收液處理后排放，所以自動化程度高，降低了環境污染，適合大批量樣品的檢測。

1 儀器與試劑

DMA-80測汞儀：意大利Milestone公司；AL 204電子天平：梅特勒-托利多儀器有限公司；食品粉碎機：武義海納電器有限公司；汞的標準溶液1000 μg/mL：國家有色金屬及材料分析測試中心；實物標樣GBW10044四川大米成分分析標準物質：地球物理地球化學勘查研究所。

2 方法與結果

2.1 儀器的基本原理

DMA-80測汞儀是基于高溫氧分解-催化吸附除雜-汞齊化捕集-原子吸收測定一體化技術研制而成的分析儀。在氧氣流的作用下，樣品經干燥和高溫分解，產生的氣體經催化分解、吸附除雜后，樣品中的汞轉化為氧化汞蒸氣，進入金質汞齊化器，氧化汞被還原為汞并以金汞齊形式被選擇性捕集，加熱汞齊化器，解析出汞，采用比耳定律進行定量。DMA-80儀器結構和工作原理簡圖如圖1所示。

圖1 DMA-80儀器結構和工作原理簡圖Fig.1DMA-80 instrument structure and working principle diagram

2.2 儀器分析條件

使用DMA-80測汞儀測定大米時，儀器分析條件如下：干燥溫度300℃，干燥時間60s，分解溫度800℃，分解時間180 s，齊化時間12 s，記錄時間30 s，載氣壓力0.4 MPa。

2.3 標準曲線的制備

全自動測汞儀有兩個測量池，短池測量范圍為0.02 ng～35 ng Hg，長池測量范圍為35 ng～600 ng Hg，由儀器的濃度開關自動調節。吸取一定量的汞標準溶液，配制成高低兩個濃度范圍，按試驗方法對汞標準溶液系列進行測定。按選定的分析條件，啟動Calibration模式，儀器自動生成校準曲線，采用二次擬合曲線回歸，低濃度汞含量的曲線：A=-0.000 706C2+ 0.053 9C，r=1.000 0；高濃度汞含量的曲線：A= -2.824C2+9.579C，r=1.000 0，如下圖2。

圖2 汞標準曲線Fig.2Standard curve of Hg

2.4 樣品的測定

將大米試樣用粉碎機打碎，成粉末狀。測定樣品前先將儀器空白和樣品舟吸光值燒到吸光度數值在0.003 0以下，以去除儀器中汞的殘留及判定樣品舟是否處理干凈。稱取0.1 g粉末樣于樣品舟中，在測汞儀數據分析軟件中輸入樣品的稱樣量，按照儀器的設定步驟操作，儀器根據試樣中汞含量，自動選擇相對應的標準曲線直接顯示樣品中汞的含量。

2.5 方法驗證

2.5.1 檢出限和精密度

以測定11次標準空白溶液的3倍標準差計算，質量檢出限0.02 ng，取稱樣量0.1 g，則最低檢出限為：0.2 μg/kg，15 ng汞標準溶液11次重復測量，相對標準偏差RSD為1.1%。

2.5.2 準確度

選取大米粉GBW10044作為質控樣，測定結果為1.9 μg/kg，標準參考值（2.2±0.5）μg/kg，在正常范圍內。

2.5.3 加標回收試驗

取6批不同的大米樣品，加入不同量的汞標液，進行回收率試驗，加標回收的結果為：96.7%～102.1%。

表1 樣品加標回收率Table 1The sample recovery rate

2.5.4 不同檢測方法測定結果的比較

分別對4家不同生產企業的大米，粉碎后用AFS-230E原子熒光光度計和DM-80全自動測汞儀進行檢測比對，結果如表2所示，測量結果基本一致。檢驗結果均符合GB 2762-2012《食品安全國家標準食品中污染物限量》標準要求。

3 結論

用DMA-80測汞儀直接測定大米中的汞，工作曲線0～600 ng，線性良好，實物標樣的測定值在定值范圍內，加標回收率在96.7%～102.1%，檢出限：0.2 μg/kg，該方法無需對樣品進行前處理，保護環境，可以作為大米中汞的檢測方法。在處理樣品時，樣品需粉碎均勻，減少由于稱樣量較少引起的誤差。

表2 DMA-80直接測汞法與原子熒光法測定結果比較Table 2Comparision of detection results obtained by DMA-80 direct determination of mercury and atomic fluorescence spectrometry

[1]中華人民共和國衛生部.GB 2762-2012食品安全國家標準食品中污染物限量[S].北京：中國標準出版社,2013

[2]中華人民共和國衛生部,中國國家標準化管理委員會.GB/T 5009.17-2003食品中總汞及有機汞的測定[S].北京：中國標準出版社,2004

[3]中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會.GB 5009.17-2014食品安全國家標準食品中總汞及有機汞的測定[S].北京：中國標準出版社,2016

[4]劉麗萍,張妮娜,李筱薇,等.直接測汞儀測定食品中的總汞[J].中國食品衛生雜志,2010,22(1)：19-23

[5]陳輝,林明珠.DMA-80直接測汞儀測定螺旋藻粉中的總汞[J].現代預防醫學,2007,34(6)：1144-1149

[6]宋寶靚,李彬,余淑媛,等.直接測汞儀測定涂料中總汞[J].光譜實驗室,2011,28(5)：2444-2447

[7]張遴,王文瑞.直接測汞法快速測定銻精礦中高含量汞[J].理化檢驗-化學分冊,2015,51(2)：265-266

Determination of Mercury in Rice by Direct Method

MA Xiao-feng，LU Yuan
（Zhenjiang Center for Products Quality Supervision＆Inspection，Zhenjiang 212000，Jiangsu，China）

A new analytical method was developed for determination of mercury in rice.Through the study on the determination of mercury in rice，by DMA-80 measured mercury analyzer determination of mercury in rice，and AFS determination results were compared，as one of the methods.Working curve 0-600 ng，good linearity，object values measured at a constant value within the range，and the recovery rate in the 96.7%-102.1%，detection limit：0.2 μg/kg.This method is no need of sample pretreatment，protect the environment，can be used for determination of mercury in rice.

DMA-80 direct mercury analyzer；rice；mercury

10.3969/j.issn.1005-6521.2017.09.036

2016-08-12

馬曉鳳（1971—），女（漢），工程師，本科，主要從事色譜、光譜在食品中的分析研究。