化學-酶法不對稱氫化檸檬醛合成(R)-香茅醛

應向賢，孟淑敏，程 峰，余世華，張 潔，汪 釗

(浙江工業大學 生物工程學院，浙江 杭州 310014)

化學-酶法不對稱氫化檸檬醛合成(R)-香茅醛

應向賢，孟淑敏，程 峰，余世華，張 潔，汪 釗

(浙江工業大學 生物工程學院，浙江 杭州 310014)

烯醇還原酶OYE2催化(E)-或(Z)-檸檬醛不對稱氫化時，其氫化產物的手性是互補的.因而，以(E/Z)-檸檬醛為底物時產物e.e.值往往很低.擬將酶法不對稱氫化反應與氨基酸催化的底物異構化反應相偶聯，從而提高產物(R)-香茅醛的e.e.值.對氨基酸催化的異構化反應進行了條件優化，最優氨基酸為甘氨酸，最優添加濃度為1.0 mol/L，最優pH為7.0.在優化條件下反應11 h，偶聯底物異構化反應時的(R)-香茅醛e.e.值和得率分別為75.06%和91.84%，比對照分別提高了27.62%和23.90%.

烯醇還原酶；檸檬醛；不對稱氫化；順反異構；甘氨酸；(R)-香茅醛

香茅醛是一種多用途的香料，具有(R)-和(S)-香茅醛兩種光學異構體.其中，(R)-香茅醛具有較高的工業價值，能用于合成賦香劑L-薄荷醇[1-5]、胃酸分泌抑制劑[6]和雄性大蠟蛾性信息素[7]等.此外，最新的研究表明(R)-香茅醛能夠選擇性殺死乳腺癌細胞，而對正常細胞的毒害作用較小[8].化學法或酶法催化檸檬醛不對稱氫化是(R)-香茅醛最直接的合成路徑.化學法以手性貴金屬銠配合物為催化劑，催化(Z)-檸檬醛或(E)-檸檬醛得到(R)-香茅醛[9]，但該路線成本高，產物光學純度低.相對而言，酶法以烯醇還原酶為催化劑，通過不對稱氫化檸檬醛生成(R)-香茅醛，此法具有條件溫和、綠色環保、立體選擇性高、工藝簡單和副產物少……