水中高錳酸鹽指數(shù)的測定問題探討

【摘要】：為了更加準確度測定高錳酸鹽指數(shù)，本文從高錳酸鉀貯備也的配制，水樣的稀釋，以及質(zhì)控樣中空白的扣除等因素，經(jīng)實驗分析，貯備液配制中高錳酸鉀的量為3.16g，測定高濃度水樣時可以采用擴展測定上限的方法進行測定，質(zhì)控樣的測定中應扣除空白的影響，使測定結果更接近于真值。

【關鍵字】：高錳酸鹽指數(shù)；影響因素；質(zhì)控樣

高錳酸鹽指數(shù)是反映清潔水中部分有機和無機可氧化物質(zhì)污染物的常用指標。水中的亞鐵鹽及硫化物等無機還原物質(zhì)和部分有機物，均可以消耗高錳酸鉀，水中高錳酸鹽指數(shù)一定程度上反映了水質(zhì)污染狀況，高錳酸鹽指數(shù)是一個條件性相對指標，測定結果準確性受到采樣和處理過程等因素的影響，現(xiàn)行標準中有一些條款闡述不清，是測定工作準確度較差。[1]

本文通過對貯備液的配制，水樣的稀釋及質(zhì)控樣的測定等進行探討分析，以確保分析的精密性和準確性。

1、 方法原理

量取一定量的水樣，加入10ml（1+3）硫酸，再準確加入10.00ml高錳酸鉀溶液，水浴消解，使水樣中的一些有機還原性物質(zhì)及無機還原性物質(zhì)氧化，加入10.00ml草酸鈉溶液，放置幾分鐘待水樣冷卻至80℃以下，使用高錳酸鉀溶液反滴過量的草酸鈉，通過計算得出樣品中高錳酸鹽指數(shù)。[3～5]

2、注意問題及探討

2.1高錳酸鹽指數(shù)貯備液的配制

根據(jù)《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》（GB11892-1989）中所述，高錳酸鉀標準貯備液的配制是稱取3.2g的高錳酸鉀，溶解并稀釋至1000ml，于90～95℃沸水浴中加熱兩小時，冷卻，存放兩天后，傾出清液，備用。該標準中貯備液的配制存在一定問題，會導致實驗中K值無法保證在0.950～1.01之間，[2]筆者認為可以根據(jù)高錳酸鉀的分子量計算，稱取3.16g高錳酸鉀配制結果是比較理想的，或者對貯備液進行標定求出貯備液的準確濃度再稀釋到使用液。[1]

2.2高濃度水樣的測定

根據(jù)標準中所述，當高錳酸鹽指數(shù)超過4.5mg/L時，要對水樣進行適當?shù)南♂尯鬁y定。在確保其他實驗條件不變的情況下，對實際水樣進行監(jiān)測，三種方法分別為直接測定、稀釋后測定、擴展測定上限測定，其監(jiān)測結果見下表：

結果分析：第二種實驗方法為標準中指定測定高濃度樣品的方法，由表1可以看出，直接測定法與稀釋法相對誤差為-7.7%，擴展測定上限法與稀釋法的相對誤差為4.7%，由相對誤差可以看出，擴展測定上限的方法與標準中指定的稀釋方法無明顯差別，擴展測定上限的方法對于樣品量少的水樣可以減少二次采樣的麻煩。

2.3質(zhì)控樣的測定

在日常質(zhì)控樣的測定中通常采用的方法是用蒸餾水直接定容至250ml，然后取100ml直接測定，計算方法為非稀釋方法的計算，計算結果往往偏高，[4]主要原因是未考慮蒸餾水對高錳酸鹽指數(shù)的影響，筆者采用扣除所加蒸餾水對測定的影響，所得結果理想，相對誤差僅為1.8%.（見表2）

結論

高錳酸鹽指數(shù)的測定中，貯備液的配制準確程度是保證K值在0.950～1.01之間的重要因素；對于高濃度水樣可以采用擴展測定上限的方式測定，以減少測定次數(shù)提高工作效率；在質(zhì)控樣的測定中需要扣除蒸餾水對質(zhì)控樣的影響，是測定結果更接近真值。

【參考文獻】：

[1] ISO 8467-1993 《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》

[2] 環(huán)境保護部國家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測網(wǎng)監(jiān)測任務作業(yè)指導書環(huán)辦監(jiān)測函【2017】249號附件

[3] 魏復盛.水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）[M].北京：中國環(huán)境科學出版社，2002.

[4] 何平. 水中高錳酸鹽指數(shù)測定不確定度的評定[M].黑龍江哈爾濱市：黑龍江省環(huán)境保護科學研究院，2012

[5] 國家環(huán)境保護局.GB/T11892-1989 水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測定[S/OL].[2011-09-20].http：//kjs.mep.gov.cn/hjbhbz/bzwb/shjbh/sjcgfffbz/199007/t19900701_67130.shtml

作者簡介：韓友虎， 1986-8，男，民族：漢，籍貫：新疆，大學本科，哈密市環(huán)境保護監(jiān)測站助理工程師，研究方向環(huán)境保護endprint