時旭,周峰,陳皓,傅杰,喬凱,黃和,
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醇原位催化轉化制備芳烴及機理
時旭1,3,周峰2,陳皓3,傅杰3,喬凱2,黃和1,3
(1南京工業大學生物與制藥工程學院,材料化學工程國家重點實驗室,江蘇南京211816;2中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院,遼寧撫順 113001;3生物質化工教育部重點實驗室,浙江大學化學工程與生物工程學院,浙江杭州 310027)
以不同的醇為原料,HZSM-5分子篩為催化劑,在微型固定床與氣相色譜-質譜聯用裝置上進行了醇催化轉化制備芳烴的研究,考察了醇的碳鏈長度以及反應溫度的影響。結果表明,醇的碳鏈長度對產物的分布有明顯的影響,400℃下芳烴產率隨著醇的碳鏈增長先增加,在正丙醇處獲得最大的芳烴產率39.6%,而后降低并趨于穩定。隨著溫度的升高,甲醇、乙醇和正丙醇3種醇的產物分布變化趨勢相同,芳烴產率均先增加后減小,在500℃獲得最大值,分別為26.0%、36.5%和42.5%;隨著溫度的升高,CO、CO2和烯烴的產率逐漸升高,但烴類產物總收率逐漸下降。高溫下大分子芳烴逐漸向小分子芳烴轉化,使得苯和甲苯的選擇性逐漸增大。最后,結合原位紅外表征和實驗結果探討了醇芳構化的反應機理:短碳鏈醇通過脫水得到醚和低碳烯烴,低碳烯烴再經過聚合得到長鏈烯烴,長碳鏈醇則可直接脫水得到長鏈烯烴,長鏈烯烴再通過環化反應生成環烷烴,最后環烷烴經過脫氫芳構化或分子間氫轉移得到芳烴。
醇;催化;HZSM-5;芳烴;微反應器
苯、甲苯和二甲苯(BTX)是重要的化工基礎原料,廣泛用于合成橡膠、樹脂、纖維、醫藥、農藥及有機化學品等領域[1]。……