復(fù)混肥料中氯離子含量測(cè)定的探討

沈 月，蔡 瑋

(浙江省農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心 農(nóng)業(yè)部肥料質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心(杭州)，浙江 杭州 310020)

復(fù)混肥料中氯離子含量測(cè)定的探討

沈 月，蔡 瑋

(浙江省農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心 農(nóng)業(yè)部肥料質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心(杭州)，浙江 杭州 310020)

目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)采用佛爾哈德法測(cè)定復(fù)混肥料中氯離子含量，此方法操作煩瑣，滴定終點(diǎn)不明顯，誤差大，重現(xiàn)性差。采用直接吸取一定量的復(fù)混肥料中測(cè)定鉀含量的試樣溶液在電位滴定儀上用0.02 mol·L-1硝酸銀溶液直接沉淀滴定，其檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠，靈敏度、高重現(xiàn)性好，并且操作更簡(jiǎn)化，可提高檢測(cè)效率。

復(fù)混肥料； 氯離子； 電位滴定； 沉淀滴定

復(fù)混肥中氯離子的含量直接影響農(nóng)作物的生長(zhǎng)，因?yàn)榧陕鹊霓r(nóng)作物如甘薯、甜菜等對(duì)氯離子比較敏感，施肥時(shí)要嚴(yán)格控制用量，另外長(zhǎng)期使用氯離子含量高的復(fù)混肥料，土壤容易變酸性和鹽漬化，會(huì)影響種子發(fā)芽、出苗，抑制農(nóng)作物生長(zhǎng)發(fā)育，對(duì)農(nóng)作物的產(chǎn)量和品質(zhì)也會(huì)產(chǎn)生不良影響[1-2]。可見氯離子含量是復(fù)混肥料的重要指標(biāo)。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)采用佛爾哈德法[3]測(cè)定復(fù)混肥料中氯離子含量，即先加入過量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，使氯離子轉(zhuǎn)化為氯化銀沉淀，再用鄰苯二甲酸二丁酯包裹沉淀后，以硫酸鐵為指示劑用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的硝酸銀。此方法操作煩瑣，滴定終點(diǎn)不明顯，誤差大，重現(xiàn)性差，靈敏度不好，檢測(cè)效率較低。借鑒水溶肥料與磷酸二氫鉀2種肥料采用電位滴定法測(cè)定氯離子含量的方法[4-6]，我們將自動(dòng)電位滴定儀引入氯離子含量的測(cè)定，該法利用指示電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)，不受試樣顏色和濁度的干擾，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠。在試驗(yàn)中我們對(duì)不同的滴定方法進(jìn)行了比較分析，選出了更加可靠簡(jiǎn)便的方法。另外還通過試驗(yàn)將測(cè)定鉀含量時(shí)所制備的試樣溶液用于測(cè)定氯離子含量[7]，減少2次稱樣和簡(jiǎn)化操作步驟，靈敏度高、重現(xiàn)性好，大大提高了檢測(cè)效率。

1 材料與方法

1.1材料

用儀器設(shè)備為自動(dòng)電位滴定儀。試劑有硝酸銀溶液，C(AgNO3)=0.02 mol·L-1；氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，ρ(Cl)=1 mg·mL-1。

1.2方法

1.2.1 硝酸銀溶液的標(biāo)定

準(zhǔn)確吸取10.0 mL 氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液于滴定杯中，加水至液面沒過電極后標(biāo)定。

1.2.2 測(cè)定

直接吸取一定體積的復(fù)混肥料中測(cè)定鉀含量(GB/T 8574—2010)時(shí)所制備的過濾后試樣溶液于滴定杯中，加水至液面沒過電極，用已經(jīng)標(biāo)定的硝酸銀溶液直接滴定。

1.2.3 不同加熱時(shí)間對(duì)復(fù)混肥料中氯離子含量測(cè)定的影響

比較3種不同加熱時(shí)間對(duì)復(fù)混肥料中氯離子含量測(cè)定的影響。方法1，為復(fù)混肥料中測(cè)定鉀含量(GB/T 8574—2010)試樣溶液的制備方法，是稱取2～5 g樣品加入150 mL水煮沸30 min；方法2，為標(biāo)準(zhǔn)方法氯離子含量測(cè)定法，即稱取1～10 g 樣品，加入100 mL水煮沸，微沸10 min，冷卻后定容到250 mL 容量瓶中；方法3，直接稱樣加水溶解。

1.2.4 不同滴定方法的比較

取6個(gè)分別為不含氯、低氯和中氯的復(fù)混/復(fù)合肥料樣品制成的待測(cè)溶液，分別用上述電位滴定法正滴定、返滴定和標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行滴定。在標(biāo)準(zhǔn)方法手工滴定的待測(cè)溶液中還要加入5 mL硝酸溶液、5 mL鄰苯二甲酸二丁酯和5 mL 硫酸鐵銨指示劑。記錄3種方法滴定法所用體積，計(jì)算氯離子含量。并取樣品用2個(gè)電位滴定法做回收率實(shí)驗(yàn)。

2 結(jié)果與分析

2.1不同加熱時(shí)間對(duì)復(fù)混肥料中氯離子含量測(cè)定的影響

如表1所示,煮沸30 min(方法1)和微沸10 min(方法2)所測(cè)定的氯離子含量結(jié)果一致，而稱少量樣品加水溶解直接滴定(方法3)則有較大偏差。因此可考慮直接吸取一定量的復(fù)混肥料中測(cè)定鉀含量的試樣溶液測(cè)定氯離子含量，這樣可以減少2次稱樣和簡(jiǎn)化操作步驟。

表1 不同加熱時(shí)間處理對(duì)復(fù)混肥料中氯離子含量測(cè)定的影響

2.2不同滴定方法的比較

表2表明，3種方法對(duì)6個(gè)分別為不含氯、低氯和中氯的復(fù)混/復(fù)合肥料樣品制成的待測(cè)溶液，測(cè)定氯離子含量的結(jié)果相近。

表2 3種方法測(cè)定復(fù)混肥料中氯離子含量的結(jié)果

用2種自動(dòng)電位滴定法對(duì)同一樣品重復(fù)測(cè)量6次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.0%和1.5%；對(duì)3個(gè)樣品加入氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液做加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，回收率在100%～104%(表3)。說明檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

表3 自動(dòng)電位滴定法加入氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的回收率

3 小結(jié)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，電位滴定的2個(gè)方法均能滿足復(fù)混肥中氯離子含量測(cè)定的要求，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠，靈敏度高、重現(xiàn)性好，我們提出的直接吸取一定量的復(fù)混/復(fù)合肥料中測(cè)定鉀含量(GB/T8574—2010)的試樣溶液用0.02mol·L-1硝酸銀溶液直接滴定的方法更加可靠簡(jiǎn)便，可提高檢測(cè)效率。

[1] 周俊玲．復(fù)混肥料中氯離子含量測(cè)量不確定度的評(píng)定[J]．化學(xué)分析計(jì)量，2005，14(5)：7-10．

[2] 焦艷茹，鮑國(guó)棟．復(fù)混肥中氯離子含量對(duì)農(nóng)作物的影響[J]．農(nóng)學(xué)學(xué)報(bào)，2007(4)：72．

[3] 復(fù)混肥料(復(fù)合肥料)：GB15063—2009[S].

[4] 農(nóng)業(yè)部.磷酸二氫鉀：HG2321—92[S].

[5] 農(nóng)業(yè)部.水溶肥料 鈣、鎂、硫、氯含量的測(cè)定：NY/T1117—2010[S].北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社，2011.

[6] 杜穎，劉善江，陳益山．有機(jī)肥料中氯離子檢測(cè)方法的研究[J]．中國(guó)土壤與肥料，2015(1)：111-114．

[7] 潘旭．復(fù)混肥料中氯離子含量的測(cè)定[J]．磷肥與復(fù)肥，2006，21(2)：62．

收入日期：2017-08-12

沈 月(1980—)，女，碩士，從事肥料檢測(cè)工作，E-mail: 282920596@qq.com。

文獻(xiàn)著錄格式：沈月，蔡瑋. 復(fù)混肥料中氯離子含量測(cè)定的探討[J].浙江農(nóng)業(yè)科學(xué)，2017，58(10)：1783-1784.

10.16178/j.issn.0528-9017.20171035

S143

B

0528-9017(2017)10-1783-02

(責(zé)任編輯張才德)