程會芹 郭金獅
(1.北京華電海外技術有限公司,2.華電運營發電集團有限公司,北京 100053)
鎂合金犧牲陽極及其在防腐蝕工程中的應用分析
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國民經濟建設離不開金屬材料,對金屬材料的腐蝕防護是促進國民生產經濟發展的重要環節,這也成為了學者們研究的重點之一。本文由鎂的基本特點引出鎂作為金屬陽極的電化學指標,并對以鎂合金材料為犧牲陽極的研究和應用作出分析,以期對未來犧牲陽極材料的研究做出貢獻。
鎂合金;犧牲陽極;防腐蝕;應用
隨著科技的發展,人們的日常生活生產已經由依靠銅、鐵等重金屬材料制作的工具到不斷發展鋁合金,鎂合金等輕金屬材料工具。鎂、鋁合金的低密度和良好的強度、剛性、尺寸穩定性和導熱性使得制造業的發展越來越前景廣闊,但除了用于制造業以外,鎂合金由于主要成分鎂的屬性活潑,能與大多數金屬元素發生氧化還原反應,加上目前電化學防腐技術的進步,人們便利用鎂合金的屬性活潑且原材料儲量大等特點將其作為犧牲陽極保護陰極金屬及設備,并將該項技術廣泛應用于防腐蝕工程中。
鎂是一種活潑的金屬元素,廣泛存在于地表和海水中,世界首份純凈金屬鎂是1808年由英國科學家戴維通過還原氧化鎂制得的,現在工業上通常利用電解熔融氯化鎂制得金屬鎂,這種銀白色的輕堿土金屬具有如下特點:①化學性質活潑,能與酸發生反應產生氫氣,但與水和堿都不發生反應,常用作還原劑去置換較不活潑的金屬如鈦、鈾、鈹等;②鎂具有一般金屬的光澤和延展性,常用于制造輕金屬合金并應用于飛機導彈等制造業;③活潑金屬在空氣中極易被氧化形成氧化物,在氧氣中燃燒時反應劇烈并放出大量熱能,鎂也是如此,人們利用鎂在氧氣中劇烈燃燒發出白光制作煙火、閃光粉、照明彈等;④鎂還能與二氧化碳發生燃燒反應,因此鎂燃燒不能使用二氧化碳滅火器。除此以外,鎂是動植物生命發展必不可缺的大量元素。
由于其活潑的屬性,鎂在自然界中無法以單質狀態存在,常以化合物的形式存在,如菱鎂礦、白云石,光鹵石等。
鎂是電化學中犧牲陽極的熱門金屬材料,純鎂的電化學性能容易受到雜質的影響,不論是以單質形式溶于鎂中的Fe、Co、Mn,還是與鎂結合形成化合物的Al、Zn、Ni、Cu都會加速鎂的自腐蝕,降低電流效率,因此工業生產中多使用鎂合金作為犧牲陽極材料。
鎂陽極的電化學性能在上世紀末就有了國家標準(表1)。

表1 鎂陽極的電化學性能

注:1.所有電位相對飽和甘汞電極;2.土壤介質用填充料配方為:硫酸鈣75%、硫酸鈉5%、膨潤土20%。
犧牲陽極的電化學防腐法是根據金屬的還原性犧牲與外加電源正極相接的陽極金屬,使與外加電源負極相接的陰極金屬得到電子從而得到保護。一般作為犧牲陽極的金屬首先要求其電極電位要負于受保護金屬,其作為陽極電容量大,理論發生電量較大,其次要求陽極金屬有較高的電流效率提高陰極金屬的受保護率,此外,陽極金屬要求是價格低廉儲量豐富的金屬材料,電解產生的產物應是無毒無污染的。
鎂合金是犧牲陽極的主流材料,人們在工業生產中使用較多的有Mg-Mn系合金、Mg-Al-Zn-Mn系合金以及鎂包鋁、鎂包鋅的雙金屬復合材料。錳在鎂合金中能夠消除雜質對鎂自腐蝕速度的影響,相當于“凈化劑”的存在,但過量的錳會導致鎂合金耐腐蝕性和可塑性能力的降低,有研究表明,在土壤中鎂合金的腐蝕速率下降,通過鎂合金表面的沉積物可以推斷出是由于土壤中的鈣鹽和鎂鹽作用,由此在鎂合金中加入適量的鈣能延緩鎂合金的自腐蝕。鋁和鎂一樣都是合金的主要組成元素,但鋁的存在會使得鎂加速自腐蝕,鋅的加入則可以大大減緩腐蝕速率,因此工業生產中常用的鎂合金多含有錳、鋁、鋅等元素。人們可以通過改變各元素含量的實驗來得到電流效率最佳的各元素含量配比,即便如此,雜質的含量仍需要控制,減少雜質才能提高電流效率。復合金屬材料則可以更好地適應陰極保護所需極化電流的變化,避免了陽極材料的浪費,如胡士信學者研究出的鎂包鋅復合犧牲陽極便是很好的鎂鋅混合犧牲陽極替代物。
利用犧牲陽極法能有效地延長陰極金屬的受保護期,且成本要小于其他保護措施,因此犧牲陽極法在防腐蝕中工程使用率較高,鎂合金犧牲陽極材料也廣泛地應用于各類防腐蝕工程中,如城市地下煤氣管道和石油運輸管道的防腐蝕保護、生物化學工程的設備防腐蝕保護、熱電廠和石油化工廠的淡水換熱器的防腐蝕保護、江河水庫的攔污閘門的防腐蝕保護等。
由于鎂的儲量較大,鎂合金制作成本較低,且鎂的化學性質較活潑,能與絕大多數金屬元素發生置換反應,得到的產物對環境友好,鎂合金成為了目前生產中較為熱門的犧牲陽極材料,并廣泛應用于各類防腐蝕工程如地下管道維護、生化設備維護和特殊環境的設備維護中。隨著人們對其研究的深入,目前已經有了在生產中較為主流的鎂合金元素組成含量比,但仍需要我們繼續研究鎂合金的電化學性能,開發出經濟效益更大、更能實現人們防腐蝕目標的環保的鎂合金材料。
[1]馬麗杰,郭忠誠,宋曰海等.鎂合金犧牲陽極及其在防腐蝕工程中的應用[J].2003,6(3):38-42.
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