氣相色譜法測定蔬菜、水果中多種有機磷農藥殘留

□ 張雨凱 東陽市食品藥品檢驗檢測中心

為了有效地提高水果、蔬菜的產量，避免遭受到蟲害的影響，很多水果、蔬菜種植者對農產品添加有機磷農藥，其可以在一定程度上提高農產品的產量，但是它會在農產品中長期存留，對人們的身體健康帶來一定的負面影響，所以本文就對有機磷農藥的氣相色譜檢測方法進行討論和分析，供相關人員參考[1]。

1 材料與方法

1.1 試劑與試材

試劑主要包括有機磷農藥的標準品，包括毒死蜱、甲拌磷等。這些試劑都是有機磷農藥的重要組成成分，分別將上述農殘標準品制備成濃度為10 μg/mL的儲備液。使用的農藥標樣是通過有機磷農藥與特定的有機溶劑稀釋而成的，保證農藥的濃度在10 μg/mL（根據有機磷的不同特性，儲備液的濃度也不同，有些有機磷在低濃度下會揮發降解），最后與丙酮稀釋成為相應的標準使用液[2]。

本次試驗的材料是柑橘、大白菜，都是在蔬菜市場購買的新鮮食材。

1.2 儀器和設備

為了保證試驗測定的準確性，本次試驗選用了氣相色譜儀，即Agilent7890B氣相色譜儀，包括FPD檢測器，而且選用高精度的電子天平來測量試材的重量；除此之外，還需要使用一些食品粉碎機以及氮吹儀等，用于試驗前處理。

1.3 樣品前處理

根據農業部標準 NY/761-2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留測定》，在進行試驗之前，需要對試材進行處理。首先，將購買的柑橘和大白菜切碎取均勻的樣品，再將柑橘和大白菜進行粉碎，取25.0 g加入色譜級別的乙腈進行均質，然后過濾至加有5～7 g Nacl的100 mL量筒內，充分振蕩（振蕩過程要防止漏液），再靜止分層，取上清液進行氮吹，最后用丙酮進行定容。

1.4 氣相色譜條件

為了保證最終試驗結果的準確性，需要保證氣相色譜方法實施的基本條件。首先，其檢測器的溫度要保持在250 ℃左右，偏差不能超過2 ℃；其次，初始柱溫要保持在80 ℃，隨著時間的推移，其溫度以30 ℃/min升溫至220℃（保持0 min）再以5 ℃/min升溫至250 ℃（保持5 min），最終到達250 ℃的時候將溫度穩定，進行相應的試驗測定[3]。最后，整個測量過程中保證高純氮氣的流速為 1.8 mL/min。

2 結果與分析

2.1 儀器重復性、標準曲線及定量限

利用氣相色譜儀進行相應的試驗，將制備的5個不同濃度標準溶液分別進行上機實驗，繪制出回歸曲線。另外，對0.5 μg/mL的標準液進行6次試驗，分別用來對比，從而保證檢測儀器的穩定性。并且在樣品中進行加標實驗，通過分析得出回收率在90%左右。

2.2 基質效應

將不同濃度的基質提取液分別于1.0 μg/mL的丙酮溶液進行混合，然后比較20種農藥在柑橘和大白菜提取液種的響應值比值。通過對比發現，柑橘提取液中雜質干擾較小，但是其他物質，例如樂果等農藥對柑橘空基質的影響比較大，由此可見，基質效應能有效地體現出農藥濃度對農產品的影響。

2.3 添加回收率和方法的精密度

在試驗選用的試材提取液中加入混合標準液，不同的樣品提取液加入的混合標準液的濃度存在差異，然后重復上述操作，并且設定空白對照組，進行氣相色譜分析法測定，提取液種20種農藥的含量。通過最終的試驗數據分析可得，影響測量結果的主要因素包括處理的提取強度、溶劑用量、基質種類以及農藥在水中和提取溶劑中的溶解度大小，等等。由此可見，不同農產品對有機磷農藥的存留時間存在差異，所以在除農藥的時候需要延長操作時間，保證將農藥除凈。

3 討論

農藥殘留分析中，通常存在基質效應，對檢測結果產生影響。為盡量減少這種影響，目前常用的方法有基質匹配標樣校、多步凈化、優化進樣技術和操作水平及加入掩蔽試劑等。通過試驗可以得出，使用氣相色譜測定分析法可以對不同種類的蔬菜進行農藥濃度測量，但是不同的蔬菜對有機磷農藥的保留時間存在差異，在一定的程度上影響了測量結果的準確性。研究通過對柑橘、大白菜進行20種有機磷農藥氣相色譜測量，最終發現，有機磷農藥在0.5 ng以下其內線性是最好的。不僅如此，氣相色譜分析方法還在其他農產品測定中有著廣泛的應用，主要是該方法操作簡單、容積的用量比較少，而且其結果靈敏度高、準確性高，可以進行大批量農產品農藥的測定試驗，值得推廣和廣泛應用。