離子色譜法對食品中亞硫酸鹽含量的測定

□ 朱 瑜 陜西省漢中市質量技術檢驗檢測中心

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

瑞士萬通公司的883離子色譜儀，配備KOH淋洗液發生器，瑞士萬通912電導檢測儀；超純水儀；亞硫酸鈉、磷酸，均為分析純；過氧化氫，優級純。

1.2 色譜條件

色 譜 柱 IonPacAS18（250 mm×4.0 mm）陰離子分析柱；柱溫40 ℃；進樣量25 μL；流動相30 mol/L KOH溶液。

1.3 方法

1.3.1 樣品處理

固體樣品研磨、液體樣品充分混勻后、半固體勻漿，準確稱取5 g的均勻試樣，精確到0.001 g，并按照含量高低進行適量的調整，再放入依次加入20 mL水、15 mL磷酸溶液的250 mL蒸餾瓶中，接入水蒸氣；取100 mL容量瓶，加入10 mL吸收液（0.3%過氧化氫溶液）；收集100 mL左右的蒸餾液，超純水定容，0.22 μm濾膜過濾，進樣測定。

1.3.2 標準溶液配制

取一定量硫酸鹽標準液，再水稀釋配置濃度分別為0.004、0.008、0.04、0.08 mg/mL的標準溶液。

2 結果

2.1 蒸餾條件

2.1.1 磷酸濃度的確定

在NaHSO4中加入適量樣品作為試樣，再將其加入濃度分別為10%、15%、20%、30% 的 H3PO4中 測 回收率。結果顯示當H3PO4濃度不低于15%時，SO2的回收率達到甚至超過85%。

2.1.2 蒸餾體積的確定

取樣品加入硫酸氫鈉中作為試樣，并進行蒸餾，分別取30、40、50 mL的蒸餾液，再計算回收率。結果顯示當蒸餾液達到50 mL時，SO2的回收率達到90%。

2.2 色譜條件優化

2.2.1 流動相

柱溫溫度保持恒定不變；當KOH淋洗液濃度不斷變高，SO42-和常見的具有干擾性的F-、CL-、NO3-的留存時間將減少。其中當淋洗液濃度低于15 mol/L時，且良好分離，但測定時間長，SO42-譜峰拖尾嚴重；淋洗液濃度超過15 mol/L且低于20 mol/L時，NO3-譜峰與SO42-譜峰重疊；當KOH濃度接近30 mol/L時，各實驗組分離達到最佳，SO42-的測定不受NO3-的干擾。

2.2.2 柱溫

以KOH濃度為不變量且為30 mol/L，以柱溫為變量，且分別調整為30、35、40 ℃時，分別測定硫酸鹽和各種干擾離子分離情況。實驗結果顯示，當柱溫為40 ℃時，SO42-分離良好。因此綜上所述，當柱溫為40 ℃，KOH濃度為30 mol/L時，SO42-大概在6分鐘時出峰。

2.3 方法參數

2.3.1 回歸方程和檢出限

逐級稀釋選定好的對照儲備溶液到參照濃度，再根據選定條件的色譜參照作出SO32-的標準曲線。結果表明，SO32-含量（a）在 0.5～0.9 mg/L內，與峰面積（S）呈關系良好的線性，回歸方程式為：S=1.0017a-0.0521 r=0.996；計算出SO42-檢出限為0.000 08 mg/mL；當取5 g樣品，且定容積為100 mL時，亞硫酸鹽檢出限為10 mg/kg。

2.3.2 方法回收率

取純凈樣品，分別加入亞硫酸鈉溶液（0.5、1、2 mg），其二氧化硫濃度含量為58.72%，折合計算出二氧化硫含量為0.294、0.587、1.17 mg。

2.3.3 比較試驗

樣品測定分別用國際法和本方法，并每組樣品測定5次，對結果均值進行T值檢驗，實驗結果如下。①果脯：國際法0.91g，本方法0.87g，5次測定T=2.33。②話梅：國際法0.64g，本方法0.62g，5次測定T=1.60。③葡萄酒：國際法0.036g，本方法0.038，5次測定T=2.14。

3 結果與討論

本實驗采用過氧化氫吸收+水蒸氣蒸餾+離子色譜測定法，二氧化硫被氧化為硫酸鹽，蒸餾液顏色呈穩定的透明色；采用離子色譜測定，可以有效地分離硫酸鹽與實驗中產生的雜質，以此減少實驗中的干擾；本方法最大的優點在于避免使用乙酸鉛等有毒試劑，這也符合了目前實驗室的環保要求。

本實驗建立了離子色譜法測定食品中亞硫酸鹽含量的基本方法，有效地避免了蒸餾滴定法中存在的技術缺陷的和測試盲點，且操作簡單有效，干擾少，適用于我國當前環保等要求，能較好地滿足亞硫酸鹽的分析測定。具有極高的實用價值，為我國食品中亞硫酸鹽等陰離子的檢測提供了一種有效可靠的方法。