低硝免熏香腸調料的開發研究

肖龍泉，王新惠，鄧婷，鄭自立，包莉民，劉達玉

(成都大學 生物工程學院，成都 610106)

目前，無論是用豬肉或牛羊肉加工香腸、腌臘肉大多采用傳統的煙熏方法，用來煙熏肉制品的木頭通常為硬木，如橡木、楓樹木、香柏等[1]。煙熏可改善肉制品的色澤、殺菌和防止氧化、賦予煙熏香味[2]，同時可減少肉制品水分、延長保存期等。但是，煙熏過程中產生許多有害成分會進入肉制品中，當有害物質達到一定的含量，將對人體造成不同程度的傷害。如煙熏過程中產生大量的致癌物多環芳烴化合物 (PAHs)，可使人或實驗動物染色體發生突變或畸變[3-5]。

熏制食品中的高活性致癌物苯并(a)芘(BaP)有多個來源。首先，熏煙中含有這類物質；其次，肉類本身所含的脂肪，在熏制時燃燒不完全產生苯并(a)芘(BaP)；另外，烤焦的淀粉也能產生苯并(a)芘(BaP)。據報道，新鮮豬肉熏前的BaP含量為0～0.04 μg/kg，熏后即增加到1～10 μg/kg；熏前香腸中的BaP為1.5 μg/kg，熏后最高可達88.5 μg/kg[6]。

傳統的煙熏方法安全性差、工藝繁瑣、生產周期長等缺點，傳統煙熏方法使肉制品中帶有高活性的致癌物苯并(a)芘(BaP)，此外，采用亞硝酸鹽發色也嚴重影響了產品的安全性[7]。使用液熏法不但可以克服傳統煙熏法致癌物的產生，而且操作方便，液熏時間短，需要空間小且無污染，對產品保鮮、防腐均有良好效果，液熏法取代傳統煙熏法將成為今后的發展趨勢[8]。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

烤香味美拉德反應產物：自制[9]；

甜面醬；滬釀3.042米曲霉、產酯酵母(安琪)：實驗室保藏；山楂核煙熏香味料I號：濟南華魯食品有限公司；紅曲紅：廣東天益生物科技有限公司；維生素C(AR)：成都市科龍化工試劑廠；食用鹽、釀造醬油、辣椒面、花椒面、味精、胡椒面、白砂糖、白酒等。

1.2 儀器與設備

SH-020恒溫恒濕試驗箱 上海上器集團試驗設備有限公司；LRH系列生化培養箱 上海一恒科技有限公司；YK12型絞肉機 廣州榮安商貿有限公司；JA3103N型電子天平 上海民橋精密科學儀器有限公司；CR-400色差計 柯尼卡美能達(中國)投資有限公司。

1.3 實驗方法

1.3.1 基礎配方

以配10 kg豬肉的香腸調料為例，以張炳全的特色香腸調料的配制中的配方為基礎進行優化[10]，改進基本配方見表1。

表1 基礎配方Table 1 Basic formula g

復合香料粉配比：八角24，桂皮25，山奈15，草果13，小茴香18，肉豆蔻3，上述香料分別經Φ1.5 mm篩網粉碎機粉碎后分開稱量后混合均勻。

對于牛肉香腸調料配方有所調整，如牛肉香腸調料配方中紅曲紅用量可減50%，對于膻味較大的羊肉香腸，胡椒面、復合香料粉各自用量可增加20%左右。

1.3.2 感官評定

氣味判定方法：由5名感官評定員組成風味評定小組，采用聞香紙浸入樣品中1～2 cm深，然后在離間香紙約2～3 cm處通過鼻孔吸氣，每次2～3 s，根據產品煙熏味和香味進行打分，最高得分為20分，最后取單項平均分。

滋味判定方法：由5名感官評定員組成風味評定小組，對產品進行滋味評定，每人給出評定滿分為20分，最后取單項平均分[11]。

色澤判定方法：用CR-400色差儀測定樣品L*(亮度)、a*(紅度)和b*(黃度)。測定時將香腸切成1 cm薄片，用聚乙烯薄膜將背側面壓平，然后進行測定。每個樣品每一片測3個點，共6個重復，取其平均值，具體評定見表2。

表2 感官味評分標準表Table 2 Sensory evaluation table

1.3.3 香腸調料中烤香味調料含量的優化

香腸調料基本配方見表1，而烤香味調料添加量(以豬肉重量為基準，下同)分別為0.5%，1.0%，1.5%，2.0%，2.5%，3.0%，使之與其他調味料混合均勻，然后加入切好的碎肉中進行滾揉，腌制4～5 h，腌制溫度控制在4～6 ℃，待原料腌制透出缸，進行灌腸。將灌好的香腸送入烘箱，開始時烘房溫度掌握在50 ℃左右，在4 h后逐漸升溫，但是溫度最好不要太高，防止出油。烘烤35～40 h后，關閉烘箱，待其在烘箱內冷卻后取出，防止腸衣干燥，脫離肉片。最后將香腸蒸熟切片，按表2標準進行滋氣味評價。

1.3.4 香腸調料中山楂核煙熏液含量的優化

香腸調料基本配方見表1，而山楂核煙熏液I號添加量分別為0，1%，2%，3%，4%，5%，使之與其他調味料混合均勻，然后加入切好的碎肉中滾揉，香腸具體制作過程同上。最后將香腸蒸熟切片，按表2進行滋氣味評價。

1.3.5 香腸調料中紅曲紅含量的優化

香腸調料基本配方見表1，而紅曲紅添加量分別為0.2‰，0.4‰，0.6‰，0.8‰，1.0‰，1.2‰，使之與其他調味料混合均勻，然后加入切好的碎肉中腌制4～5 h，香腸具體制作過程同上。最后將香腸切片，測定其色差，以紅度值(a*)作為主要指標，蒸熟后按表2進行滋氣味評價。

1.3.6 香腸調料中維生素C含量的優化

香腸調料基本配方見表1，維生素C添加量分別為0，0.05%，0.10%，0.15%，0.20%，使之與其他調味料混合均勻，然后加入切好的碎肉中腌制4～5 h，香腸具體制作過程同上。最后將香腸切片，分別在第1，2，6，10，14，18，22，26天測定其色差，以紅度值(a*)作為主要指標，蒸熟后按表2進行滋氣味評價。

2 結果與討論

2.1 香腸調料中烤香味調料用量的優化

燒烤美拉德反應產物的添加可賦予香腸特別的風味，不同的添加量對香腸風味的影響較大。

圖1 香腸調料中烤香味調料添加量對香腸風味的影響Fig.1 Effect of additive amount of roasting flavor seasoning in sausage seasoning on sausage flavor

由圖1可知，香腸調料中的烤香味調料的添加量在0.5%～2.0%之間時，隨著燒烤味產物添加量的增加，香腸的風味逐漸變好，在燒烤味產物添加量在2.0%時，香腸風味達到最佳，隨著烤香味調料添加量的進一步增加，香腸的風味因烤香味濃度過大而逐漸變低。

2.2 香腸調料中山楂核煙熏液用量的優化

山楂核煙熏液是香腸調料的關鍵原料，它可賦予香腸特別的煙熏風味，不同的添加量對香腸風味的影響明顯，詳情見圖2。

圖2 香腸調料中山楂核煙熏液添加量對香腸風味的影響Fig.2 Effect of additive amount of hawthorn seed liquid smoke in sausage seasoning on sausage flavor

由圖2可知，香腸調料中的山楂核煙熏液I號的添加量在2.0%以內時，隨著山楂核煙熏液I號添加量的增加，香腸的風味逐漸變好，在山楂核煙熏液的添加量在2.0%時，香腸風味達到最佳；隨著山楂核煙熏液添加量的進一步增加，香腸的感官得分因煙熏味濃度過大而逐漸變低。這是由于煙熏味道過濃，掩蓋了香腸本身的風味，同時濃度過大造成對鼻的刺激過大，引發不適感。

2.3 香腸調料中紅曲紅用量的優化

紅曲紅可對香腸進行著色，可令香腸顏色紅潤，刺激食欲；不同的添加量對香腸顏色影響明顯，見圖3。

圖3 香腸調料中紅曲紅添加量對香腸顏色的影響Fig.3 Effect of additive amount of Monascus red in sausage seasoning on sausage color

由圖3可知，香腸調料中的紅曲紅的添加量增加，香腸的顏色逐漸加深，在紅曲紅的添加量在0.8‰時，香腸顏色與鮮瘦肉顏色相近，達到最佳；隨著紅曲紅添加量的進一步增加，香腸的顏色由紅色逐漸變黑，感官得分因紅曲紅濃度過大而逐漸變低。另外，紅曲紅的添加量對香腸滋氣味沒有顯著影響。

2.4 香腸調料中維生素C用量的優化

維生素C可對香腸進行護色，保持香腸顏色不變或變化較小，不同的添加量對香腸顏色影響明顯，但是，隨著時間推移，香腸色澤下降嚴重，在調料中加入詳情見圖4。

圖4 香腸調料中維生素C添加量對香腸顏色的影響Fig.4 Effect of additive amount of vitamin C in sausage seasoning on sausage color

由圖4比較可知，隨著時間推移，各組色澤(紅度值)均在下降，對照組(Vc添加量0)紅度值下降最為明顯。維生素C添加對紅曲紅色素有明顯的保護作用，在第1，2，6，14，26天不添加維生素C組與維生素C添加量為0.05%組的a*(紅度值)差值分別為2.11，1.62，3.17，3.34，3.21。根據NBS單位色差值感覺色差程度判斷，可知不添加維生素C組與維生素C添加量0.05%組色差在第6天前存在較小色差，感覺明顯；在第6天后2組顏色存在較大色差，感覺很明顯。另外，不同添加量的維生素C對紅曲紅的護色效果存在小差異，色差存在小色差，感覺輕微，即隨著香腸調料中維生素C的添加量增加，護色效果變化不明顯，紅度值(a*)并沒有顯著變化。考慮到成本，在香腸調料中添加0.05%的維生素C對紅曲紅色素有明顯的保護作用，且為香腸提供一定的維他命素。

在工業化生產中，按照每缸100 kg調料計(可腌制豬肉1000 kg)，燒烤味產物添加量為2 kg、山楂核煙熏液2 kg、紅曲紅0.008 kg、甜面醬4 kg、Vc 0.05 kg，微調基礎配方中的紅糖末和糯米酒用量、其他調料具體添加量見表3。

表3 優化配方(每缸100 kg調料)Table 3 Optimized formula(100 kg seasoning per jar) kg

和好的調料可按240 g/包進行包裝，然后在65 ℃滅菌30 min。每包調料可腌制鮮肉3 kg，加蓋腌制2 h后方可灌入干凈的腸衣，扎成15～20 cm的小節，用約40 ℃溫水將腸衣表面洗凈，然后用針扎孔排氣，置于通風干燥處晾曬15天即可。需要注意的是，制作香腸時，宜在氣溫10 ℃以下使用；當氣溫超過10 ℃時，必須將制好的香腸放在冰箱冷藏(0～4 ℃)保鮮腌制，存放3～5天后取出晾于通風處即可；當溫度超過20 ℃時，微生物易使香腸變味，不宜加工制作香腸。

在低硝條件下，即亞硝酸鈉的添加量為0.02 g/kg時，紅曲紅色素添加量為0.08 g/kg，Vc添加量為0.50 g/kg，能很好地替代70%亞硝酸鈉發色。在制作牛肉香腸調料時，紅曲紅用量可降低50%；制作羊肉香腸調料時，復合香料粉和胡椒面各自用量可增加20%左右。

產品采用避光彩色聚乙烯包裝袋，室溫保存90天仍有較好的著色效果。經檢測，實現降低亞硝酸鹽用量70%左右，傳統產品亞硝酸鹽殘留30 mg/kg，配方優化后產品亞硝酸鹽殘留在3 mg/kg以下，達到綠色食品標準。直接煙熏多環芳烴[苯并(a)芘]殘留量一般在5 μg/kg左右，新產品多環芳烴[苯并(a)芘]含量減少90%左右，新產品多環芳烴[苯并(a)芘]殘留量標準可控制在1 μg/kg以下，達到歐盟限制于1 μg/kg的標準。

3 小結

實驗結果表明：香腸調料烤香味調料最適添加量為2.0%，最佳紅曲紅添加量為0.08%，山楂核煙熏液最佳添加量為2.0%，維生素C最佳添加量為0.05%。在香腸調料中加入紅曲紅，可明顯提高香腸色澤，但是，隨著時間推移，香腸色澤下降嚴重。Vc對紅曲紅色素有較好的護色作用，添加量0.05%護色效果較好。

采用低硝免熏方法可大大降低香腸中多環芳[苯并(a)芘]含量，產品中亞硝酸鹽含量降低至原來的30%，同時產品色澤、風味可達到傳統標準。在制作牛羊肉香腸調料時，產品配方可酌情調整，如制作牛肉香腸調料時可減少配方中紅曲紅用量50%，羊肉香腸調料可增加香辛料及胡椒面用量20%除膻。

[1]謝姣,王華,任廷遠,等.煙熏技術的研究[J].肉類工業,2011(1):54-57.

[2]朱易,汪敏,田銳花,等.煙熏肉制品的危害及控制[J].肉類研究,2011,25(12):44-47.

[3]崔國梅,彭增起,孟曉霞.煙熏肉制品中多環芳烴的來源及控制方法[J].食品研究與開發,2010,31(3):180-183.

[4]Andrzej Stolyhwo,Zdzislaw E Sikorski.Polycyclic aromatic hydrocar-bons in smoked fish-acritical review[J].Food Chemistry,2005,91:303-311

[5]Sebastian P,Bruneau D,Collignan A,et al.Drying and smoking of meat: heat and mass transfer modeling and experimental analysis[J].Journal of Food Engineering,2005,70:227-243.

[6]趙月蘭,秦建華.苯并芘對動物性食品的污染與檢測[J].中國動物檢疫,1996,13(2):15-16.

[7]鐘耀廣,南慶賢.亞硝酸鹽的發色機理及安全性問題[J].肉類工業,2001(5):47-48.

[8]謝姣,王華,任延遠,等.煙熏技術的研究[J].肉類工業,2011(1):54-57.

[9]肖龍泉.利用豬骨開發肉味調料及其應用研究[D].自貢：四川理工學院,2015.

[10]張炳全.特色香腸調料的配制[J].農家顧問,2008(12):44.

[11]馬永強,韓春然,劉靜波.食品感官檢驗[M].北京：化學工業出版社,2005：124-136.