陳建華,賀方斌,張衛東,石俊峰,張開增,帕哈爾丁·坎馬爾丁
(新疆天利石化控股有限公司,新疆 獨山子 833699)
揮發性有機化合物(Volatile Organic Compounds,簡稱VOCs)在工藝中的應用越來越廣泛。揮發性有機化合物大多數具有特殊的氣味,能導致人體呈現種種不適,并具有毒性,刺激性,致癌作用;在陽光照射下,大氣中的氮氧化物、碳氫有機化合物與氧化劑發生化學反應,生產光化學煙霧,危害人體健康及作物生長,破壞臭氧層。
某公司充分利用C5資源,建成間戊二烯石油樹脂裝置,采用國內先進工藝,生產C5石油樹脂,應用于增粘劑、路標漆、涂料、膠黏劑等。但該工藝流程中,高溫熔融樹脂儲經泵輸送進入鋼帶造粒機,通過造粒機頭成排滴落在經冷卻的旋轉的鋼帶上,冷凝后從鋼帶上刮落。此過程中產生大量的樹脂煙氣,經取樣分析,含有機廢氣成分達40種之多,VOCs濃度超過環境排放標準。該公司將4臺C5樹脂造粒機機頭煙氣、4臺熔融樹脂罐排氣和裝車棧橋的19個裝車線廢氣一并考慮,對原有排氣流程進行優化改造,采用RTO技術將有機廢氣在高溫條件下分解生成CO2和H2O,從而凈化廢氣達標排放。
需要VOCs治理的廢氣為4臺造粒機機頭煙氣、4臺熔融樹脂儲罐廢氣和裝車棧橋廢氣三股氣源,其中造粒機機頭煙氣和樹脂熔體儲罐排氣為連續排氣源,主要成分為1-丁烯、2-戊烯、環丙烷等,有機物濃度3~5g/m3,含油量≤20mg/N m3,四臺造粒機風機,每臺風機抽氣能力4000Nm3/h,風機變頻操作,4臺熔融樹脂儲罐排氣進水封罐后,從水封罐頂部通過風機引入煙氣處理系統,排氣量1000 Nm3/h;裝車棧橋為無組織氣源,主要有混合甲基萘、混合芳烴、輕組分、輕/重油漿、苯乙烯、環戊烷、一甲基環戊烷、乙苯等產品在汽車裝車過程中產生的廢氣,考慮到安全的冗余設計,將廢氣稀釋至原有的10倍,稀釋后的廢氣量為5000 Nm3/h。
四臺造粒機機頭處煙氣經煙氣分離器,除去煙氣中的固液相組分,防止堵塞管道或設備。除去固液相后的氣相經各自風機升壓后進入煙氣總管,進入總管前設置爆轟型阻火器;四臺樹脂熔體儲罐氣相統一進入水封罐,水封罐氣相進入煙氣總管;裝車棧橋五個棧橋共19個裝車線氣相,匯集冷卻到5℃后,進入氣液分離罐,氣相經風機增壓后進入煙氣總管,在風機出口設置阻火器;煙氣總管經RTO進氣風機升壓后,進入RTO單元處理達標后排放。簡單工藝流程圖如圖1所示。

圖1
RTO,即蓄熱式焚燒爐,把有機廢氣預熱至750℃左右,在燃燒室加熱升溫至800℃以上,使廢氣中的VOCs氧化分解成為無害的CO2和H2O,氧化產生的高溫氣體及熱量被蓄熱體“貯存”起來,用于預熱新進入的有機廢氣,從而節省升溫所需要的燃料消耗,降低運行成本。
本工藝為三室蓄熱陶瓷熱力焚燒爐裝置,一個焚燒爐膛,三個能量回用體(陶瓷蓄熱體),通過閥門的切換,回收高溫煙氣,達到節能凈化效果。待處理有機廢氣經進入蓄熱體A的陶瓷介質層(改陶瓷介質“貯存”了上一個循環的熱量),陶瓷釋放熱量,降低溫度,而有機廢氣吸收熱量,溫度升高,廢氣離開蓄熱室后以較高的溫度進入氧化室,此時廢氣溫度的高低取決于陶瓷體體積、廢氣流速和陶瓷體的幾何結構。在氧化室中,有機廢氣再由燃燒器補燃,加熱升溫至設定的氧化溫度,使其中的有機物被分解成二氧化碳和水,由于廢氣已在蓄熱室內預熱,燃燒器的燃料用量大為減少。氧化室有兩個作用:一是保證廢氣能達到設定的氧化溫度,二是保證有足夠的停留時間使廢氣中的VOCs充分氧化。該項目設計停留時間大約1.2秒。廢氣流經蓄熱室A升溫后進入氧化室焚燒,成為凈化的高溫氣體后離開氧化室,進入蓄熱室B釋放熱量,降溫后排出,而蓄熱室B吸收大量熱量后升溫。處理后氣體離開蓄熱室B,經煙囪排入大氣,與此同時,引入部分凈化后的氣體對蓄熱室C進行吹掃以備進行下一輪熱交換。一般情況下排氣溫度比進氣溫度高60℃左右。循環完成后,進氣與排氣閥門進行一次切換,進入下一個循環,廢氣由蓄熱室B進入,蓄熱室C排出,能量被C內的陶瓷熱載體截留,用于下一次循環。如圖2所示。

圖2
(1)適用于大風量,低濃度的廢氣焚燒。(2)含酸性污染物先進行預處理,去除絕大部分無機酸。(3)廢氣中VOC濃度不能過高,一般控制在爆炸下限的35%以下。(4)廢氣不能含明顯固體,粉塵,否則必須經過預除塵、過濾處理。(5)禁止混入氫氣、甲烷氣、乙烯等危險性較大的廢氣。
(1)不能處理高含量含氫廢氣、甲烷廢氣、腐蝕性廢氣、乙烯廢氣等危險性廢氣。(2)不能處理LEL濃度超過25%的廢氣,如果高于該濃度要求,則需要經過稀釋處理,就會降低焚燒的經濟性。(3)廢氣量根據設計流量平穩排放,不得突然超量排放。(4)不能處理廢液,廢水,固廢。
本處理系統廢氣設計處理量為22000Nm3/h,由燃燒室、蓄熱室、布風箱、廢氣風機、燃燒器、阻火器、煙氣混合箱等組成。
蓄熱體采用蜂窩型陶瓷填料,尺寸為150×150×300mm,材質為的壁薄孔徑小,比表面積大,熱膨脹系數小,蓄熱放熱速度快,壓力損失小。
氣動切換閥門采用氣動撲克式結構,具有泄漏量小(≤0.3%),壽命長(可達100萬次),啟閉迅速(≤1s)的特點,通過控制不銹鋼閥板與密封圈接觸從而實現閥門的啟閉,運行可靠。
燃燒器采用美國麥克產品實現連續比例調節,燃料為天然氣,高壓點火,系統含助燃風機、高壓電火變壓器、比例調節閥、火焰檢測器等。比例調節閥根據爐膛所需要的溫度變化來調節其開度,節省燃料,燃料和助燃空氣同步變化,穩定燃燒。
廢氣風機采用變頻電機驅動,與壓力變送器聯鎖有效控制輸送的廢氣量,流量為22000~24000Nm3/h,壓力為4400kPa。
煙囪根據《煙囪設計規范》GB50051-2013進行標準設計,高度為40米。設置檢測口和檢測平臺,頂部設置避雷針,與地面避雷裝置連接。
使用該系統處理三股廢氣后,經當地環保部門多次檢測,均達到了《大氣污染物綜合排放標準》二級GB16297-1996、《石油化學工業污染物排放標準》GB 31571-2015和《合成樹脂工業污染物排放標準》GB31572-2015中特別排放限值。檢測結果見表1。
從目前RTO運行來看,現場煙氣全部引入RTO焚燒,現場環境得到了較大改善;但也存在以下問題。
(1)高溫樹脂煙氣冷凝后,析出凝油,溫度稍高時,在大風量下夾帶進入RTO爐體;溫度偏低時流動差,在管道內積聚,不易排出,影響廢氣流通,應采取措施保證煙氣溫度,及時排除凝油。

表1 廢氣進RTO前后檢測記錄
(2)國內C5樹脂裝置的產品多用于路標漆行業,RTO投資成本過大造成效益虧損,大部分樹脂廠家采用吸附或冷凝方式,減少投資,節約成本。
(3)確保RTO安全平穩運行,需要精心操作,確保廢氣中可燃氣體濃度低于爆炸下限的25%運行,并嚴格控制溫度,不得超過850℃。
蓄熱室氧化處理技術相對于傳統的焚燒處理技術,有明顯的優勢,雖在其他行業領域已經很成熟應用,但在樹脂行業使用較少,在提高VOC破壞去除效率,擴大適用范圍和降低運行費用等方面有待探索。以綠色環保循環利用為目的RTO技術將是VOC處理技術發展趨勢之一。
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