利用薄層色譜-染料比值法鑒定相對書寫時間1例

其美次仁

（西藏警官高等專科學校偵查系，西藏　拉薩　850000）

1　簡要案情

西藏日喀則市某縣法院受理的出租車頂燈長期使用合同糾紛一案。原告日喀則地區天嬌運輸有限責任公司，被告達某，是出租車駕駛員。原告持有一份《頂燈租賃協議》（下稱《協議》），其《協議》中明確指出頂燈的租用時間。而被告所持有的《出租車頂燈長期使用合同》（下稱《合同》）中，又是明確指出了頂燈是長期使用。為此，雙方都對對方所持有的《協議》和《合同》互不認可，而《協議》和《合同》的落款處都蓋有“日喀則地區天嬌運輸有限責任公司”的印章，并落款日期都是“2007年9月28日。故被告認為是原告利用自己手中的印章，偽造了《頂燈租賃協議》。此案的關鍵：一是印章的真偽；二是朱墨時序；三是印文的形成時間。原告認可被告所持有《出租車頂燈長期使用合同》上蓋印的印章印文是本公司所蓋印。因此，為了案件審理的需要，法院委托對《頂燈租賃協議》和《出租車頂燈長期使用合同》的落款處所蓋印的印文與文字進行時序鑒定、對《協議》和《合同》上印文的形成時間進行鑒定。

2　送檢材料

原告方持有的《頂燈租賃協議》，被告方持有的《出租車頂燈長期使用合同》。

3　檢驗過程

3.1　朱墨時序的檢驗

經高倍的顯微鏡下檢驗，印文和文字交叉部位未發現異常現象，并字跡表面明顯附著紅色印油油墨。因此，可以確定是先墨后朱的正常時序。

3.2　形成時間的檢驗

3.2.1無損檢驗。進行書寫時間檢驗的前提條件是檢材與樣本的書寫染料種類必須相同，其成份隨時間變化的規律才具有可比性，否則不具備檢驗相對書寫時間條件。

圖1　檢材

圖2　樣本

3.2.1.1自然光觀察。由自然光下觀察，檢材、樣本印文顏色略有差異，見圖1，圖2。分析認為是蓋印過程造成的印文顏色深淺上的差異，非本質性差異。

圖3　檢材與樣本的熒光現象

3.2.1.2不同光源觀察。使用SYJ-8視頻熒光文痕儀檢驗，分別在可見光、紅外光、紫外光下觀察。檢材、樣本所呈現的顏色、熒光現象均相近，未發現明顯差異，見圖3。

3.2.2取樣。使用手術刀、鑷子取樣，裁切前在檢材下面墊硬塑料板，上鋪一張潔凈無污染的復印紙，取樣時注意不要將雜質帶入到被檢測樣品中。

檢材、樣本印文選取粗細均勻、顏色濃淡相近部位，裁取長度6-8mm，切成小段，放入0.5ml錐形離心試管內待用。

3.2.3提取。提取劑為乙醇和氯仿按一定比例配成的混合溶液，使用微量進樣器（規格25μL）準確吸取10μL提取劑，輕敲離心管使樣品與提取劑充分混合均勻，提取時間10分鐘。

3.2.4點樣。使用瑞士卡瑪Linomat5半自動薄層色譜點樣儀在活化好的薄層色譜硅膠預制板HS?GF254 100mm×100mm（煙臺市化學工業研究所）上進行點樣，一樣點兩點取平均值以減少誤差。儀器參數設置：點樣量3μL，點樣速度30nL/s，前排空量0μL，點樣寬度0mm，點樣高度10mm，點樣間距10mm。

3.2.5展開。展開劑石油醚、乙酸乙酯、無水乙醇按一定比例配成的混合溶液，用量5ml，預飽和20分鐘。將硅膠板放入100mm×100mm的層析缸后隨時觀察，待染料斑點分開適當距離后取出，晾干后待測。

3.2.6層析譜。在自然光及SYJ-8型視頻熒光文痕儀下檢驗層析譜，檢材、樣本印文展開斑點的顏色、熒光現象相近，數目相同，RF值無明顯差異，見圖4、圖5、圖6，未發現種類不同現象。

圖4　自然光觀察層析譜

圖5　紫外短波觀察層析譜

圖6　可見光觀察層析譜

3.2.7薄層色譜掃描。使用瑞士卡瑪TLC Scanner4型薄層色譜掃描儀對薄層板上的各個斑點進行光密度掃描。儀器的參數設置：掃描光狹縫4.00×0.30mm，掃描速度1nm/s，掃描分辨率25μm/step，光源選擇鹵鎢燈，掃描波長505nm。

3.2.8數據分析。掃描后得到檢材和樣本的薄層色譜圖，見圖7。對各斑點的吸收峰進行峰面積編輯，畫峰后給出各染料斑點的面積積分絕對值，以峰面積最大值的峰為主峰，計算各斑點的峰值比，見圖8、圖9。

圖7　檢材與樣本的薄層色譜圖

圖8　檢材平行兩點吸收峰面積編輯

圖9　樣本平行2點吸收峰面積編輯

4　結論與分析

在相同檢驗條件下，檢材與樣本印文的檢測綜合數據反映相近，符合薄層色譜掃描分析規律。檢材與樣本印文峰1的相對吸收峰面積比值差值較大，達到26%，見表1，說明檢材與樣本的相對書寫時間檢出差異。

表1　檢材與樣本吸收峰面積值

5　討論

薄層色譜-染料比值法屬于有損檢驗，收到案件后應先進行印章真偽、朱墨時序等無損檢驗，按照先無損后有損的順序檢驗。

在進行相對書寫時間的檢驗之前，應先對檢材、樣本的油墨、印油進行種類認定。如發現種類不同則不能進行書寫時間的檢驗。

在鑒定時，應保證實驗條件一致，且所有樣品必須點在同一塊薄層板上，以避免因溫度、濕度、展開時間等不同給實驗數據造成偏差。

文件檢驗有其特殊性，檢材為附著在紙張載體上的書寫染料，在使用分析儀器等進行有損檢驗時需要將書寫色料從紙張載體上轉移下來。因此在取樣、溶解、點樣等操作過程中均容易產生誤差，此外，油墨在紙張上的附著也不是均勻的，因此，在操作中無法保證每次取樣量一致，進而不能依靠檢測單一成份的含量隨時間變化進行書寫時間鑒定。染料比值法檢測的是各染料成份間的相對比值，在一定取樣范圍內數值不受取樣量影響，可以較好的避免取樣量不一樣所產生的誤差，因此薄層色譜-染料比值法在進行相對書寫時間鑒定方面具有一定的優勢。

［1］中華人民共和國司法部.司法鑒定程序通則［EB/OL］.http://www.gov.cn/ziliao/flfg/2007-08/13/con?tent_715156.htm.

［2］中國刑事科學技術協會.中國刑事科學技術大全［M］.北京：中國人民公安大學出版社，2002.