聚氯乙烯糊樹脂生產(chǎn)及發(fā)展現(xiàn)狀

袁 軍

（新疆天業(yè)（集團(tuán)）有限公司，新疆 石河子 832000）

聚氯乙烯（PVC）糊樹脂屬于聚氯乙烯樹脂的一個(gè)產(chǎn)品分支，其粒度范圍一般在0.1～2.0 μm（通用懸浮法樹脂粒度分布一般在20～200 μm）。PVC糊樹脂以其高分散性的粉料用于糊料加工而得名，由于其成糊性能優(yōu)良，分散性能良好，主要應(yīng)用于PVC樹脂的軟材料領(lǐng)域。PVC糊樹脂還可適用于涂布、浸漬、噴涂、發(fā)泡等加工工藝，廣泛應(yīng)用于人造革、裝飾材料、地板革、墻壁紙、工業(yè)用輸送帶、運(yùn)動(dòng)場地、涂料、粘合劑、玩具、醫(yī)用一次性手套、日用裝飾材料、電器儀表和電工工具等諸多材料和制品領(lǐng)域[1]。

1 生產(chǎn)工藝

目前，工業(yè)上聚氯乙烯糊樹脂的生產(chǎn)方法主要有乳液種子聚合法、混合微懸浮法和微懸浮聚合法等。

1.1 乳液種子聚合法

乳液聚合配方主要有VCM、水、水溶性引發(fā)劑和乳化劑。一般情況下，乳液聚合得到的乳膠粒徑小于0.2 μm，為了達(dá)到增大乳膠粒徑的目的，開發(fā)了乳液種子聚合法。乳液種子聚合由乳液種子聚合、膠乳聚合兩個(gè)階段組成。原理上VCM僅在已生成的乳膠粒子上聚合，而不再形成新的粒子。這種已生成的高聚物乳膠就好像晶種，因此稱為“乳液種子聚合”[2]。乳液聚合中乳化劑很重要，所用數(shù)量決定了膠乳粒子數(shù)，且對最終的膠乳粒子的粒徑起主要作用。特別在進(jìn)行種子生成時(shí)，采用高引發(fā)速率和低濃度乳化劑進(jìn)行生產(chǎn)，能使膠乳微粒尺寸分布變窄。目前國內(nèi)采用該方法主要有內(nèi)蒙古君正、寧波臺塑、寧夏英力特。

1.2 微懸浮聚合法

微懸浮聚合法是將配制好的乳化劑、軟水、pH值調(diào)節(jié)劑、VCM、油溶性引發(fā)劑加入預(yù)混槽中，然后用機(jī)械均化的方法形成穩(wěn)定的乳狀液滴，聚合反應(yīng)在液滴中進(jìn)行。這種方法生產(chǎn)的PVC糊樹脂的流動(dòng)性優(yōu)良，反應(yīng)比較簡單，微懸浮法一般選用復(fù)合乳化劑，乳化劑用量少，產(chǎn)品質(zhì)量比較穩(wěn)定，固含量高。主要用于手套、人造革、地板卷材、輸送帶和玩具等。目前國內(nèi)采用該方法的企業(yè)有新疆天業(yè)、沈陽化工、湖南華湘、內(nèi)蒙古晨宏力、唐山三友、寧波臺塑、山東郎輝等。

1.3 混合法

混合法PVC糊樹脂生產(chǎn)工藝主要是集乳液聚合和微懸浮聚合于一體，其采用乳液法生產(chǎn)乳膠種子，再采用微懸浮法聚合成品乳膠[3]。混合法PVC糊樹脂生產(chǎn)采用復(fù)合乳化劑，形成微小液滴，聚合反應(yīng)主要在微滴中進(jìn)行，并在聚合配方中加入了乳液法制備的種子乳膠，從而獲得雙峰粒度分布。與微懸浮法樹脂相比，混合法無機(jī)械均化過程，樹脂顆粒較粗，發(fā)泡性能較好，國內(nèi)只有上海氯堿生產(chǎn)的WP62GP樹脂，主要用于人造革行業(yè)，目前，上海氯堿的混合法已經(jīng)停產(chǎn)，該公司已將技術(shù)轉(zhuǎn)讓予中泰化學(xué)，其樹脂牌號沿用原牌號。

2 近幾年國內(nèi)PVC糊樹脂發(fā)展?fàn)顩r

2.1 近幾年國內(nèi)PVC糊樹脂產(chǎn)能變化

2016年P(guān)VC糊樹脂產(chǎn)能小幅下降，主要是由于以天津渤天化工為主的部分企業(yè)因環(huán)保問題陸續(xù)搬遷，新增產(chǎn)能有沈陽化工15萬t/a裝置、昔陽化工10萬t/a裝置、康寧化學(xué)5萬t/a裝置。供大于求矛盾明顯改善，整體貨源出現(xiàn)緊張局面。

2016年P(guān)VC糊樹脂總產(chǎn)能118萬t，同比減少9.9%，其中微懸浮法65.5萬t，占總產(chǎn)能55.5%;種子乳液法26萬t，占總產(chǎn)能22%;種子微懸浮法23.5萬t，占總產(chǎn)能的19.9%;其他方法3萬t/a，占總產(chǎn)能的2.5%。產(chǎn)能主要分布在華北及華東地區(qū)，這兩個(gè)地區(qū)占到總產(chǎn)能的54.6%，其次是華中、西北及東北地區(qū)。

2017年P(guān)VC糊產(chǎn)能增加不大，但產(chǎn)量同比出現(xiàn)較為明顯的增加，特別是內(nèi)蒙君正投產(chǎn)之后，供應(yīng)壓力將再度明顯，2016年國內(nèi)PVC糊樹脂產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)情況見表1，2017年新增項(xiàng)目統(tǒng)計(jì)見表2。

表1 2016年P(guān)VC糊樹脂產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)表

表2 2017年新增項(xiàng)目統(tǒng)計(jì)

2.2 PVC糊樹脂消費(fèi)市場分析

中國PVC糊樹脂主要用于制造浸漬手套、人造革、壁紙、玩具、輸送帶、汽車內(nèi)飾、地板革、篷布革、油墨、涂料、膠黏劑等產(chǎn)品。特別是在汽車、建筑、電子和涂料等方面，具有積極而現(xiàn)實(shí)的意義。一次性醫(yī)療手套分醫(yī)療級、工業(yè)級、食品級和B級品。其中醫(yī)療級醫(yī)院口腔牙科用，工業(yè)級光伏產(chǎn)業(yè)用，食品級食品行業(yè)用，B級品是生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的次品。一次性醫(yī)療手套80%以上出口美國，歐盟，日本，要通過美國FDA和歐盟CE認(rèn)證，由于國外一些國家法律規(guī)定醫(yī)療過程中必須戴一次性醫(yī)療手套，醫(yī)療手套行業(yè)得到了較快速發(fā)展。

（1）在手套制品方面

在手套制品方面，PVC糊樹脂浸漬手套主要集中在河北、山東以及江浙一帶，多以普通的勞保手套為主，高級醫(yī)用手套較少。手套終端下游需求增長速度遠(yuǎn)低于10%，目前中國手套生產(chǎn)線共有一千兩百多條，但實(shí)際開工的生產(chǎn)線已不足700條。手套料用量23萬t，其中，進(jìn)口手套料8.8萬t，占38.3%。國內(nèi)比較大的生產(chǎn)企業(yè)有山東藍(lán)帆塑膠、石家莊鴻銳、上海金寶山塑膠等，其中，山東藍(lán)帆塑膠是最大的企業(yè)，主要生產(chǎn)醫(yī)療用PVC手套，屬于一次性手套高端產(chǎn)品，利潤較高。目前，該公司PVC手套產(chǎn)品90%以上出口歐美等發(fā)達(dá)地區(qū)，目前生產(chǎn)線已達(dá)到137條[4]。

（2）皮革料市場需求

皮革料市場需求，其中人造革受PU革市場沖擊，需求萎縮。目前，皮革料市場主要集中在江浙地區(qū)，占了全國半數(shù)以上的需求量，其他主要集中在廣東、福建等地。近年來，聚氨酯逐步替代了PVC糊樹脂制人造革，擠占了PVC糊樹脂用人造革的市場，使得PVC糊樹脂用量在人造革應(yīng)用領(lǐng)域逐步下降。溫州地區(qū)人造革，只有半PU革才用到糊樹脂，半PU人造革表層是PU，聚氨酯涂層，中間發(fā)泡層多為種子乳液法的P450，底層多為種子乳液法P440；福州地區(qū)用到微懸浮的PSM-31。

（3）在壁紙方面

在壁紙方面，壁紙市場正在不斷擴(kuò)大。在全球壁紙消費(fèi)中，中國和北美壁紙需求增幅最大，同比增長20%，但中國人均消費(fèi)壁紙僅為0.3m2，而日本則為5.4m2，未來PVC糊樹脂壁紙市場發(fā)展?jié)摿薮蟆?015年國內(nèi)壁紙用PVC糊樹脂消費(fèi)量接近9.5萬t，是國內(nèi)PVC糊樹脂用量增長幅度最大的市場之一。

（4）玩具產(chǎn)業(yè)

中國玩具產(chǎn)業(yè)起步早、使用糊樹脂技術(shù)較為成熟，已形成較完整的產(chǎn)業(yè)鏈。但近期宏觀政策調(diào)整和國內(nèi)外經(jīng)濟(jì)環(huán)境趨緊相互疊加，使玩具產(chǎn)業(yè)面臨前所未有的挑戰(zhàn)。

（5）輸送帶

輸送帶是PVC糊樹脂一個(gè)新興的應(yīng)用領(lǐng)域，PVC糊樹脂在輸送帶方面的應(yīng)用有大幅度增長態(tài)勢，近年來發(fā)展很快。早期的輸送帶多為橡膠輸送帶。由于橡膠價(jià)格長期處于高位，加上生產(chǎn)工藝較為復(fù)雜（橡膠需硫化），近幾年已逐步被PVC輸送帶所取代。在能源日趨緊張的今天，在今后相當(dāng)長的時(shí)期內(nèi)煤礦行業(yè)仍將是熱點(diǎn)行業(yè)，特別是阻燃輸送帶，產(chǎn)量約占輸送帶總產(chǎn)量的33%，糊樹脂有很大的技術(shù)和成本優(yōu)勢。目前，主要生產(chǎn)集中地多在山東、山西、河北、河南以及安徽等地。

（6）汽車內(nèi)飾

汽車內(nèi)飾方面，由于汽車國產(chǎn)化進(jìn)程的加速。在車門蒙皮、儀表盤蒙皮、車內(nèi)地墊等方面，PVC糊樹脂的用量也呈逐年上升的趨勢，是今后PVC糊樹脂應(yīng)用的一個(gè)重點(diǎn)領(lǐng)域。國內(nèi)汽車內(nèi)飾的主要生產(chǎn)地區(qū)為江蘇、廣東等[5]。

3 存在的問題

經(jīng)過幾十年的發(fā)展，中國PVC糊樹脂生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)能力得到了很大的發(fā)展，引進(jìn)的生產(chǎn)技術(shù)基本上包括了當(dāng)代世界上最主要的PVC糊狀樹脂生產(chǎn)方法，但與世界先進(jìn)水平相比還存在一定的差距，主要表現(xiàn)在：（1）綜合生產(chǎn)技術(shù)水平不高，如整體裝備與配套設(shè)備的水平、生產(chǎn)消耗水平、產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性等；（2）產(chǎn)品品種相對單一，引進(jìn)的產(chǎn)品牌號都是通用型均聚物，一些高檔糊樹脂制品所用原料和特殊品種仍然要從國外引進(jìn)；（3）PVC糊狀樹脂應(yīng)用水平還不高，從而制約了PVC糊狀樹脂的生產(chǎn)；（4）摻混樹脂等其他共聚物的生產(chǎn)尚處于試驗(yàn)或小規(guī)模生產(chǎn)階段。

4 結(jié)論

無序重復(fù)建設(shè)造成PVC糊樹脂市場空間容量有限，氯堿企業(yè)應(yīng)謹(jǐn)慎建設(shè)PVC糊樹脂低端產(chǎn)品項(xiàng)目，避免PVC糊樹脂產(chǎn)能過剩，重蹈通用型PVC樹脂產(chǎn)品覆轍。中國龍頭氯堿企業(yè)應(yīng)加快PVC糊狀樹脂高端專用料的開發(fā)與建設(shè)，填補(bǔ)國內(nèi)糊樹脂高端專用料缺口，增強(qiáng)企業(yè)競爭力。根據(jù)市場要求及變化，以占有市場份額較大的手套糊樹脂及通用型大盤糊樹脂為市場主導(dǎo)，規(guī)劃好長期市場需求，拓展PVC糊樹脂的應(yīng)用范圍，以PVC糊樹脂的應(yīng)用來促進(jìn)PVC糊樹脂的生產(chǎn)，把中國PVC糊樹脂的生產(chǎn)向系列化、高品質(zhì)、大規(guī)模、低成本的方向發(fā)展，提升市場競爭力。

參考文獻(xiàn)：

［1］歐京陽.國內(nèi)外PVC糊樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀、市場需求與預(yù)測.中國氯堿，2002（3）：16－18.

［2］李 翰，陳 浩.PVC糊樹脂工藝和市場分析.精細(xì)與專用化學(xué)品2013，21（1）：17-19.

［3］赫 飛.混合法PVC糊樹脂聚合反應(yīng)機(jī)制研究.聚氯乙烯，2011，39（3）：22-24.

［4］陳立春.國內(nèi)PVC糊樹脂發(fā)展概況.聚氯乙烯，2015，43（6）：6-9.

［5］梁 偉，張和平.PVC糊樹脂在下游行業(yè)中的應(yīng)用.聚氯乙烯，2012，40（7）：23-27.