含吡啶二脲配體汞ギ、鎘ギ配合物的合成及其晶體結構

黃 超 翟 舉 羅 璇 陳 瑤 陳冬梅 朱必學

(貴州大學大環及超分子化學重點實驗室 貴陽 550025)

近年來，配位聚合物的設計與合成由于其在催化、離子交換、光化學及氣體吸附等方面的潛在應用而受到了廣泛關注[1-4]。吡啶環上的氮原子易與過渡金屬進行有效的配位作用，便于實現結構新穎的超分子組裝體構筑[5-10]。汞ギ、鎘ギ具有d10電子組態，具有不同的配位數，在與有機配體發生配位作用時有著靈活的空間配位取向，容易得到結構新型的功能性配合物[11-12]。同時，汞和鎘均為有毒并對自然環境危害較大的金屬元素，合理設計有機配體分子與汞ギ、鎘ギ進行有效的選擇性鍵合作用，達到汞和鎘的有效提取與分離具有積極意義[13]。據此，本文設計合成了一個新型含吡啶環二脲有機配體(L)[14-15]，并分別與氯化汞及高氯酸鎘進行配位作用，得到了2個不同構型的金屬配位聚合物，在對配合物的晶體結構解析的基礎上，進一步考察了它們的熱穩定性及對甲醇蒸氣的吸附性能。

1 實驗部分

1.1 試 劑

煙酸，鄰硝基苯酚，鄰氯硝基苯，水合肼(80%)，氯化亞砜,活性炭,K2CO3,NaN3，FeCl3，HgCl2，Cd(ClO4)2·6H2O以及其它所用試劑均為分析純。

1.2 測試儀器

JEOL ECX 400 MHz核磁共振儀(TMS，DMSO-d6)；MS(Angilent 1100)質譜儀；Ry-2 型熔點儀(溫度計未校正)；Bio-Rad型傅立葉紅外光譜儀(4 000～400 cm-1)；Vario EL Ⅱ型元素分析儀；Bruker Smart Apex CCD單晶衍射儀；Micromeritics ASAP 2020型物理吸附儀。

1.3 配體與配合物合成

配體的合成路線：

Scheme 1

1.3.1 配體(L)的合成

疊氮異煙酸甲酰按照文獻[16]的方法合成。2，2′-二氨基二苯醚按照類似文獻[17-18]的方法合成：分別稱取6.95 g(0.05 mol)鄰硝基苯酚，7.88 g(0.05 mol)鄰氯硝基苯，6.91 g(0.05 mol)K2CO3于250 mL三口燒瓶中，加入50 mL二甲基亞砜。……