李龍輝,賀 俊,樊麗丹,高文麗
(云南云維飛虎化工有限公司,云南 沾益 655338)
炭黑是橡膠的重要補強劑,隨著國民經濟的快速發展,中國的炭黑產能也在快速增長。2017年我國炭黑表觀消費量為457.84萬t,而總生產能力已達到732萬t,產能過剩274.16萬t,市場競爭激烈。受經濟低迷的影響,特別是輪胎出口頻繁遭國外反傾銷、反補貼調查,使得原來出口比例高達40%的輪胎行業受到重創,炭黑的產銷量急劇下降。目前炭黑總產量的80%以上用于輪胎工業,10%左右用于塑料和涂料,另有10%左右用于橡膠制品領域。近幾年,隨著國內汽車工業的快速發展,橡膠制品的炭黑用量呈快速上升趨勢,這引起了炭黑生產企業的重視。針對這種情況,國內外大型炭黑企業競相開發非輪胎用炭黑。但由于歷史原因,炭黑的生產技術基本是根據輪胎行業要求開發的,且受資金、裝備、人才、技術和市場等因素影響,導致橡膠制品用炭黑成本較高和性能難以完全滿足要求,研發橡膠制品的專用炭黑勢在必行[1-2]。
針對以上情況,我公司對橡膠制品用炭黑市場進行了考察,結合現有裝置,通過對反應爐、油槍、微米粉碎機、磁選機、輸送螺旋和包裝機的改造,對工藝的調整,對原料油的優選,成功研制出橡膠密封條專用YF503炭黑。
正確分析橡膠密封條的應用要求是生產其適用炭黑的基礎。橡膠密封條主要用于汽車、飛機、集裝箱、路橋和建筑門窗等,用于防止灰塵、水和氣體進入系統。橡膠密封條用炭黑與輪胎用炭黑的主要區別如下。
(1)適應不同的硫化體系。輪胎多采用間歇式高溫蒸汽硫化,而橡膠密封條多采用連續自動高溫空氣硫化,因此輪胎膠料與密封條膠料的硫化體系不同,密封條專用炭黑必須滿足其膠料的硫化要求。
(2)應用性能要求不同。輪胎用炭黑主要滿足膠料的強度性能、耐磨性能、滾動阻力和生熱性能要求;橡膠密封條用炭黑則要求滿足膠料優異的耐候性能(高低溫性能)、適宜的伸長率、較小的壓縮永久變形、良好的加工性能及外觀(光潔、無瑕疵)要求[3]。
根據橡膠密封條用炭黑的要求,制定橡膠密封條專用YF503炭黑的質量指標:雜質 無,吸碘值 (42±5) g·kg-1,DBP吸收值 (121±5)×10-5m3·kg-1,加熱減量 ≤1.0%,45 μm篩余物含量 ≤100 mg·kg-1,灰分質量分數 ≤0.005,揮發分質量分數 ≤0.02,細粉質量分數 ≤0.10,粒子強度 ≤30 cN。
YF503炭黑主要用于橡膠密封條膠料,其基本特點主要為易分散、對應的膠料擠出半成品光潔、變形小和純凈度高。從目前橡膠密封條用炭黑品種看,其初步具備適用的特征,但仍存在比表面積偏大、純凈度較低和造粒不夠等缺點。在這種情況下,我公司對現適用于橡膠密封條的炭黑生產技術進行了改進,以適用于YF503炭黑生產。
改進后的生產工藝流程如圖1所示。

圖1 改進后的生產工藝流程
改進工藝流程如下。
(1)采用多級燃燒及單點噴油等技術,使原料油裂解充分、均勻,形成粒徑分布均勻、表面光滑的炭黑粒子,同時炭黑聚集體發育完整。
(2)在核心設備反應爐的中段加入2—3次氧化劑,以確保炭黑的篩余物含量滿足設計要求,產品達到環保、超純的目標。
(3)在核心設備反應爐的后端迅速終止反應,以進一步保證所生產的炭黑粒徑分布均勻,粒子表面光滑,炭黑聚集體發育完整。
(4)采用特殊的霧化介質,加大霧化介質壓力和流量,以達到原料油充分霧化、分散,有利于炭黑粒子表面光滑,控制產品比表面積。
(5)在造粒工序,選取食品級(超純)添加劑代替原有添加劑,以利于產品篩余物含量達到設計要求。
(6)嚴格規定造粒水和添加劑的配比,以使造粒后的炭黑粒子分布均勻、細粉含量小、粒子強度適中,達到既方便貯存、運輸,分散性又好的目的。
原料油中含有的雜質、游離炭、灰分、焦質和瀝青質等都不利于高純凈炭黑的生產,因此優選原料油極為重要。經過多次的對比試驗可知,以制焦公司的煤焦油(經脫水脫渣處理)與我公司自產的蒽油合理配合,可獲得比較理想的原料油。
其次,炭黑生產中的入爐物料水、空氣、添加劑和粘結劑等中的雜質也是導致炭黑純凈度下降的重要因素,必須嚴格控制。控制措施為:系統用水全部采用去離子水,入爐空氣全部經過超細過濾裝置除雜,添加劑和粘結劑經過預溶解、沉降、過濾后再使用。
為保證所生產的橡膠密封條專用YF503炭黑質量,公司對生產線上的部分設備進行改進。
(1)設計了獨創的原料油槍及其定位裝置,使油槍定位精準、原料油霧化均勻和燃料燃燒完全。
(2)在造粒工序,嚴格控制造粒機攪齒間隙,使造粒光滑和粒度均勻。
(3)與炭黑接觸的設備和管道全部選用奧氏體不銹鋼,而在生產精制工序,采用多級超強磁場精選設備,實現多級精選,以確保產品中的鐵含量達到要求。
(4)為保證產品包裝要求,對現有的大、小包裝機進行更換,以確保包裝質量。
(5)對一、二級提升機頂部進行改造,將原產品輸送螺旋改為溜槽,同時增加手動三通閥,避開產品分配螺旋,降低產品在輸送過程中的破碎程度。
為保證生產過程的穩定性,從工藝控制和質檢兩方面采取相應措施,以確保產品質量。
(1)引進較為科學的工藝過程控制指數分析方法,定量判定過程工藝參數控制的穩定性,并制定考核指標。
(2)從理論上確定準確的一次燃燒率、總燃燒率、二次燃燒率、燃燒溫度、風氣比和風油比等關鍵工藝參數,嚴格控制生產。
(3)編制安全技術操作規程,精心操作。
(4)確定產品檢測方法及檢測頻率,實時監控關鍵質量指標,以保證產品質量。
橡膠密封條專用YF503炭黑的質檢結果如表1所示。由表1可知,YF503炭黑質量基本達到設計要求。

表1 YF503炭黑的質檢結果
橡膠密封條專用YF503炭黑與國外同類產品在EPDM和NBR中的應用性能對比分別見表2和3。由表2和3可知,YF503炭黑的EPDM和NBR膠料性能已到達或超過國外同類產品的膠料性能。

表2 YF503炭黑與國外同類產品在EPDM中的應用性能對比
橡膠密封條專用YF503炭黑已投放到橡膠密封條生產企業試用,所制備的密封條膠料粘度小、流動性好,密封條表面光滑、無氣泡、無麻點,YF503炭黑完全可以取代國外同類產品用于橡膠密封條膠料。

表3 YF503炭黑與國外同類產品在NBR中的應用性能對比
橡膠密封條專用YF503炭黑的研制是在我公司現有炭黑生產技術的基礎上,通過對設備和工藝的改進、原料油的優選而達到預期的目的。YF503炭黑產品已批量投放市場,客戶的試用情況以及反饋意見表明,YF503炭黑完全可以取代國外同類產品,專用于橡膠密封條生產。