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特種紙技術發展現狀

2018-09-10 23:11:40劉文肖貴華李政朝魯門賈程瑛
中國造紙 2018年7期

劉文 肖貴華 李政 朝魯門 賈程瑛

摘要:主要介紹了近年來特種紙及相關產業的技術進步和發展,包括纖維原料、工藝和裝備、新產品和應用等。此外,還介紹了日本造紙行業在納米纖維素纖維的制備及應用產業化方面取得的引人注目進展。

關鍵詞:特種紙;熱塑性復合材料;納米纖維素纖維

中圖分類號:TS758文獻標識碼:ADOI:1011980/jissn0254508X201807011

收稿日期:20180605(修改稿)Currend Situation of Technical Progress in Specialty Paper IndustryLIU Wen1,2,*XIAO Guihua1,2LI Zheng1,2Tsolmon Borjigin1,2JIA Chengying3

(1China National Pulp and Paper Research Institute Co., Ltd., Beijing, 100102; 2National Engineering Lab for Pulp and Paper,

Beijing, 100102; 3 Quzhou Branch China National Pulp and Paper Research Institute Co.,Ltd., Quzhou, Zhejiang Province,324022)

(*Email: liuwen0412@126com)

Abstract:The technical progress of specialty paper and related industries in recent years were introduced, including fiber materials, process and equipment, new products and application In addition, the remarkable progress in industrialization of preparation and application of nanocellulose fiber in Japan was also described

Key words:specialty paper; thermoplastic composite; nanocellulose fiber

特種紙的技術進步,離不開相關行業的發展,這其中既包括制備特種紙的相關加工設備、纖維原料、功能化學品的技術發展,也包括應用市場的發展變化。近年來,特種紙的原材料不斷豐富,一些高性能的化學纖維不斷涌現,簾式涂布、熱風穿透干燥等依賴進口的設備已實現了國產化,輻射固化等新的加工處理技術得到了應用,都為特種紙的技術進步提供了支撐。

在復合材料領域的應用是特種紙一個新的市場,采用碳纖維等高強度纖維與熱塑性纖維混合抄造的特種紙被稱為熱塑性復合材料預浸材。將此預浸材多層疊加在一起,再經過熱壓就可以制備出不同形狀的部件。造紙法生產熱塑性復合材料,具有生產效率高、成本低等優點,未來在汽車、航空等各類零部件方面的應用前景十分廣闊。

納米纖維素纖維作為一種源于紙漿的新材料,受到了國內外造紙行業的高度重視,在制備技術和應用方面都進行了大量的研究。特別是日本的主要造紙企業紛紛與各大學密切合作,建立了多條納米纖維素纖維規?;纳a線,并使納米纖維素纖維在特種紙等很多領域得到了實際應用。日本在納米纖維素纖維的開發應用方面處于國際領先地位。

1特種紙纖維原料的技術發展

化學纖維和無機纖維是特種紙常用的非植物纖維原料。近年來,我國非植物纖維的制備技術不斷進步,新產品不斷涌現,如高強高模、耐腐蝕、抗燃的化學纖維,可溶性的陶瓷纖維等,為高新功能特種紙的開發奠定了基礎。與此同時,使用非植物纖維的特種紙品種不斷增加,產量也大幅增長。如無紡壁紙(滌綸)、芳綸紙、過濾襯紙(科達紙業稱為骨格紙)、高透紙(黏膠或天絲纖維)、一體機印版原紙(芯殼纖維、滌綸纖維)、云龍紙(黏膠纖維)、陶瓷纖維紙、玻璃纖維紙等。這些高性能特種紙的開發和生產,進一步拓展了特種紙的應用領域,擴大了特種紙的市場。

11芳綸纖維

對位芳綸纖維無熔點,相容性差,機械加工困難,目前用于制造絕緣材料和蜂窩結構材料的主要是使用間位芳綸纖維紙。我國較早生產間位芳綸纖維的企業是廣東彩艷股份有限公司(以下簡稱廣東彩艷)和煙臺氨綸股份有限公司(以下簡稱煙臺氨綸),初期其纖維的主要用途是制造高溫過濾用無紡布。隨后在芳綸纖維紙的開發過程中,廣東彩艷嘗試建設了一條長網紙機生產線,但沒有取得成功;煙臺氨綸雖然比廣東彩艷晚了一些,但其采用進口斜網紙機制備芳綸紙取得了成功。實際上,也不是長網紙機不能用來生產芳綸紙,從杜邦公司早期與國內交流的資料來看,該公司就是用的長網紙機,因為當時還沒有發明斜網紙機,但可能進行了特殊改造。隨后圣歐芳綸(江蘇)股份有限公司也投產了間位芳綸纖維及其造紙生產線。目前,在高溫過濾領域間位芳綸纖維由于受到聚苯硫醚的強有力競爭,已失去了大部分市場,廣東彩艷已退出了間位芳綸纖維的生產,轉而與圣歐芳綸(江蘇)股份有限公司進行合作。

12聚酰亞胺纖維

聚酰亞胺纖維具有優良的強度、耐高溫和耐射線性能。其模量可達10~12 GPa,在聚合物中加入嘧啶單元的聚酰亞胺纖維模量可達285 GPa,是目前有機高分子纖維中最高的。其極限氧指數達到44,在300℃經100 h使用后強度保持率為50%~70%[1]。長春高琦聚酰亞胺材料有限公司2013年建成年產300 t聚酰亞胺紙生產線,成為世界上首條聚酰亞胺紙生產線。雖然聚酰亞胺紙具有諸多優異的性能,可以用于航空、航天、電力絕緣等諸多領域,但由于其價格昂貴,應用推廣并不理想。

13密胺纖維

密胺纖維又稱三聚氰胺纖維、三聚氰胺縮甲醛纖維,簡稱MF纖維。密胺纖維是一種難燃的、耐高溫、吸水性好、染色性好的高性能特種纖維,無熔點,不熔滴。通常用作高溫爐前工作服、焊工圍裙和手套、消防服、飛機椅套、熱氣濾材和離合器襯層等各種高溫防護服和防火抗燃制品。美國BASF公司于20世紀90年代初投入了全球第一條生產線,年產量1600 t,1992年該公司被美國家用紡織品制造商MckinnonLandMoran公司收購,將產能擴大到3000 t/a。我國四川金象化工產業集團已建成密胺纖維試驗生產線,并與中國制漿造紙研究院有限公司合作開展相關特種紙生產技術的研究。

14溶劑法再生纖維素纖維

以奧地利蘭精公司天絲纖維為代表的溶劑法再生纖維素纖維生產工藝比黏膠法的生產工藝綠色環保,近年來發展很快。相對于黏膠纖維,該工藝生產的再生纖維素纖維在打漿過程中可以分絲帚化,用于抄造特種紙更容易進行孔隙結構和強度的調整,因而適應性更廣。該纖維可用于制備可沖散濕紙巾、電池隔膜、過濾材料、醫療包裝材料等。我國化纖行業經過不懈努力,在此領域也取得了技術突破。河北保定天鵝新型纖維制造有限公司Lyocell項目一期,年產15萬t的生產線于2014年正式開工生產;山東英利實業有限公司年產15萬t Lyocell纖維生產線于2015年4月達產運行;中紡院綠色纖維股份公司成立后,首先實施的是年產15萬t溶劑法纖維素纖維產業化項目,一期總投資56億元,占地947 hm2,于2016年12月帶料試生產。這些項目的投產,為我國利用溶劑法再生纖維素纖維造紙奠定了基礎。

15可溶性陶瓷纖維

陶瓷纖維的主要化學成分是Al2O3、SiO2,性能非常穩定,在自然界和動物體內都不會降解,存在健康隱患。20世紀90年代末期,歐美開始推出以SiO2、MgO、CaO為主要成分的陶瓷纖維,其具有可在自然環境和動物體內降解的特性,即在人體體液中具有一定的溶解性,減少了對人體健康的損害,稱之為可溶性陶瓷纖維(低生物持久性陶瓷纖維),該陶瓷纖維是新一代環保、綠色耐溫、隔熱無機纖維。由于MgO、CaO等成分的引入,有利于擴大成纖的黏度范圍,改善成纖條件,提高了成纖率和纖維的柔軟性。但與此同時,也會生成CaO·SiO2、CaO·MgO·2SiO2等低熔點化合物,造成纖維耐熱性降低,故一般可溶性纖維屬于低檔陶瓷纖維,其產品多用作工業窯爐背襯材料。采用引入ZrO2成分的方法,提高原料的黏度,以抑制纖維受熱結晶后晶粒生長速率,提高可溶性纖維的耐熱性能。經過近20年的發展,可溶性陶瓷纖維在各方面性能已經與普通陶瓷纖維無差別,成本有明顯降低,因此,在歐美日等發達國家的應用快速增長,國內在淄博等地已有廠家生產,未來以綠色環保的陶瓷纖維生產耐溫隔熱紙將成為陶瓷纖維紙的主要發展方向。

2新技術在特種紙中的應用

在采用新原材料的同時,熔噴紡絲、靜電紡絲、等離子體改性、輻射固化、簾式涂布等新技術和裝備也在特種紙中得到了推廣和應用。其中熔噴紡絲、靜電紡絲、等離子體改性也為特種紙提供了新的纖維原料。

21熔噴紡絲

熔噴紡絲起源于20世紀50年代初,美國海軍實驗室為收集核試驗產生的放射性微粒,開始研制具有超細過濾效果的過濾材料。熔噴法是借助高速熱氣流使剛擠出的高聚物熔體迅速高倍拉伸固化成形的紡絲方法。熔噴法工藝流程短,紡絲纖維直徑為1~15 μm,可以直接制成無紡織物。熔噴紡絲纖維可制造蓄電池隔板、超細過濾材料、電氣絕緣紙、醫藥衛生材料等。德國GESSNER公司采用熔噴法紡絲纖維無紡布與植物纖維濾紙復合,制備了高精度高容塵濾紙。

22靜電紡絲

靜電紡絲是一種特殊的纖維制造工藝,聚合物溶液或熔體在強電場中進行噴射紡絲。在電場作用下,噴絲頭處的液滴由球形變為圓錐形(即泰勒錐),并從圓錐尖端延展得到纖維細絲。這種方式可以生產出納米級直徑的纖維。靜電紡絲以其制造裝置簡單、紡絲成本低廉、可紡物質種類繁多、工藝可控等優點,已成為制備納米纖維材料的主要途徑之一。靜電紡絲技術已經制備了種類豐富的納米纖維,包括有機、有機/無機復合和無機納米纖維。靜電紡絲作為一種簡便有效的可生產納米纖維的新型加工技術,可以用于生物醫用材料、過濾及防護材料領域。美國唐納森公司采用靜電紡絲工藝制備了燃氣輪機用高精度、低阻力的復合空氣濾紙。

23等離子體改性

等離子體是一種物質能量較高的聚集狀態,它的能量范圍比氣態、液態、固態物質都高,被稱為物質的第四態。具有一定能量分布的電子、離子和中性粒子,在與材料表面的撞擊時會將自己的能量傳遞給材料表面的分子和原子,產生一系列物理和化學過程,一些粒子還會注入到材料表面,引起散射、激發、重排、異構、缺陷、晶化及非晶化,從而改變材料的表面性能。在特種紙方面主要應用于親水性較差的合成纖維改性,在其表面接枝親水基團。

24熱風穿透干燥(TAD)烘缸

熱風穿透干燥(TAD)烘缸表面布滿了蜂窩狀的孔,熱風可以從烘缸內部向外穿透紙幅,也可以從烘缸外部向內部穿入。熱風穿透干燥可以明顯提高紙張的松厚度和透氣性,使松厚度提高15%~20%,在特種紙領域中,主要是應用在濾紙方面,其在生活用紙領域應用更多一些,但投資比普通衛生紙機高30%~40%,能耗是傳統紙機的2倍。湖南正大輕科機械有限公司成功開發的國產熱風穿透干燥烘缸已在湖南正佳特種材料有限公司過濾紙生產線上得到應用。

25輻射固化

輻射固化技術主要有紫外(UV)固化和電子束(EB)固化,是利用紫外光或電子束的輻射能量使高分子材料聚合凝固的技術。UV固化是利用中、短波(300~400 nm)UV輻射能量引發含活性官能團的高分子材料(樹脂)聚合成固體薄膜。EB固化技術是利用電場將從陰極射線管發射出的EB進行直線加速,使其能量達到100~400 keV,EB輻射含有不飽和雙鍵的涂層,引發涂層聚合,達到涂層固化的目的。

EB由于能量高,能直接使樹脂和單體離解產生自由基、陰離子或陽離子而引發聚合,因而涂料配方中不用加入光引發劑,但比UV固化更環保、更衛生,這對食品、醫學和生物材料十分重要。EB有很好的穿透能力,特別是深色不透明涂層,也能徹底固化,固化厚度可深達數厘米,這是UV固化技術望塵莫及的。EB固化可以做到更大功率,比UV固化速度更快。

20世紀60年代,德國推出了第一代UV涂料,在木器涂裝工業上得到初步應用。隨后逐步擴展至紙張、塑料、金屬等基材的涂裝。同一時期,福特汽車公司首次將EB固化技術用于汽車涂料固化。世界上主要的EB設備在美國、歐洲、日本,我國深圳勁嘉集團、南京盛凱特種紙材有限公司等也進口了EB固化設備用于煙包裝上光和皮革離型紙的生產,推進了EB固化設備在我國的產業化應用。

26簾式涂布

簾式涂布是涂料通過模頭垂直流出并精確計量的一種涂布方法,涂布過程中涂料與水平運行中的原紙在運動過程實現交匯對接,在原紙的表面形成均勻的涂層。這種非接觸式涂布原紙和涂料接觸時沒有受到任何機械力影響,因此,減少了紙幅斷裂,涂料在原紙的表面分布也比較均勻,為提高生產效率和降低涂布量提供了可能。簾式涂布的關鍵技術是確保幕簾的穩定性和避免夾帶空氣,我國造紙行業現有的簾式涂布機主要以進口為主,用于涂布??垺崦艏?、無碳復寫紙、不干膠等生產[2]。2017年2月由中國制漿造紙研究院和沙市輕機公司共同開發的國產第一臺造紙用簾式涂布機在滄州意達花紙印刷材料有限公司投產,用于生產熱轉印紙,填補了國內空白。

3新型特種紙

31羥基磷灰石不燃紙[3]

中科院上海硅酸鹽研究所朱英杰科研團隊發明了一種新方法,以油酸鈣為前驅體成功地制備出親水性/疏水性可精確調控的羥基磷灰石超長納米線,并以該超長納米線作為原材料,采用簡單的真空抽濾技術成功地制備出新型羥基磷灰石不燃紙,該紙張具有層狀結構。在此基礎上,通過對羥基磷灰石超長納米線改性和加工,開發出了具有不同功能特性的紙張。通過原位摻雜稀土離子和表面修飾,使其在特定的紫外光照射下,可以發出不同顏色的光及顯示特定圖案。調節摻雜到羥基磷灰石超長納米線中的稀土離子的種類和比例,可制備出一系列不同發光顏色和發光強度的不燃紙。在羥基磷灰石超長納米線上負載導電碳黑,再用聚二甲基硅氧烷進行涂層化處理,可以使該不燃紙具有超疏水表面和導電功能,即使將其浸泡在水中或在火中灼燒也可穩定工作。此外,新型柔性導電不燃紙具有電熱效應,通電后能在短時間內快速升溫。通過原位沉積方式在羥基磷灰石超長納米線表面負載納米催化劑,可以有效解決納米催化劑的分離和均勻分散等問題。

32紙基熱塑性樹脂復合材料

我國熱塑性樹脂基復合材料的研究始于20世紀80年代末期,近年來取得了快速發展,2000年產量達到12 萬t,約占樹脂基復合材料總產量的17%,到2015年,熱塑性樹脂基復合材料產量230 萬t,占樹脂基復合材料總產量的43%,年均增長率達到73%。

熱塑性樹脂基復合材料主要有長纖維增強粒料(LFP)、連續纖維增強預浸帶(MITT)和玻璃纖維氈增強型熱塑性復合材料(GMT)。根據使用要求不同,樹脂基體主要有聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚酰胺(PA)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚醚酰亞胺(PEI)等熱塑性工程塑料,纖維種類包括玻璃纖維、碳纖維、芳綸纖維和硼纖維等。

高性能熱塑性樹脂基復合材料以生產注塑件居多,產品有管件(彎頭、三通、法蘭)、閥門、葉輪、軸承、電器及汽車零件、GMT模壓制品(如吉普車座椅支架)、汽車踏板、座椅等。玻璃纖維增強聚丙烯在汽車中的應用包括通風和供暖系統、空氣過濾器外殼、變速箱蓋、座椅架、擋泥板墊片、傳動皮帶保護罩等。

滑石粉填充的PP具有高剛性、高強度、極好的耐熱老化性能及耐寒性,用作通風系統零部件,儀表盤和自動剎車控制系統等,例如美國HPM公司用20%滑石粉填充PP制成蜂窩狀結構吸音天花板和轎車搖窗升降器卷繩筒外殼。

云母復合材料具有高剛性、高熱變形溫度、低收縮率、低撓曲性、尺寸穩定以及低密度、低價格等特點,利用云母聚丙烯復合材料可制作汽車儀表盤、前燈保護圈、擋板罩、車門護欄、電機風扇、百葉窗等部件,利用該材料的阻尼性可制作音響零件,利用其屏蔽性可制作蓄電池箱等。

近幾年,采用造紙法制備熱塑性復合材料引起了人們的關注,即采用熱塑性化學纖維和增強纖維混合抄紙,然后再經熱壓等進行定型,制成不同形狀和功能的零部件。該工藝的優點是工序短、生產效率高、成本低,簡單形狀1次處理即可,只需幾分鐘就能完成;可以回收碳纖維增強樹脂(CFRP)廢品中的碳纖維;預浸材是使用短纖維抄紙,因此各向同性優異,在沖壓加工時無需考慮纖維方向,成型自由度高;可以成型厚度1 mm以下的薄型殼體。

日本阿波制紙開發了碳纖維增強熱可塑性樹脂(CARMIX CFRTP)成型件,首先將長度為3~6 mm的碳纖維和熱可塑性樹脂纖維(PP、PE等)等多種纖維分散在水中,然后經抄紙、層合、熱壓等工序制作成碳纖維增強熱塑性塑料(CFRTP)成型品。CFRTP的強度約為PP、PE等通用樹脂的5倍。尤其是使用尼龍纖維的CFRTP,在體積比相同的情況下,可實現與鋁合金“A5052”相同的拉伸強度,而質量僅為其1/3~1/2。阿波制紙認為,未來有可能使用碳纖維強化熱固性樹脂開發出強度與鐵相當的替代品(質量比為1/7),但工序與前面有所不同,環氧樹脂、苯酚等未硬化的熱固性樹脂在抄紙后添加,通過熱壓的方式成型。CARMIX CFRP、鐵、鋁彎曲的強度比較見表1[4]。表1CARMIX CFRP、鐵、鋁彎曲的強度比較

材料彎曲強度/MPa密度/g·cm-3CARMIX CFRP25011鐵40078鋁15027

王子控股也采用造紙工藝開發了CFRTP,但王子控股的預浸材由長12~13 mm的碳纖維和樹脂纖維組成。主要樹脂材料為PEI、聚碳酸酯(PC)、PP、聚酰胺(PA6)。

CFRP雖然已在部分領域實現實用化,但還不夠普及,能否被量產汽車采用是很關鍵的。雖然汽車行業希望實現輕量化,對CFRP也十分關注,但CFRP高成本妨礙了其在汽車行業的應用?,F行CFRP預浸材“每千克高達5000~6000日元”(阿波制紙)。而汽車行業則要求每千克至少降至2000~3000日元以下,供需雙方在價格方面存在很大差距。王子控股和阿波制紙公司采用造紙工藝制備CFRP預浸材,主要目的就是降低其生產成本。

我國在該紙基熱塑性樹脂復合材料的研究方面還比較薄弱,2016年池州特種紙交流會上,上海海城股份公司的吳立群教授曾以此為題進行了專題講座。2017年衢州特紙委會員大會上,南京林業大學的周小凡教授介紹了秸稈與塑料復合材料的研究成果,該材料制備技術與紙基熱塑性復合材料有一定的相近性。

33納米對位芳綸纖維紙

武漢紡織大學庹星星等人[5]通過低溫溶液縮聚法制備聚對苯二甲酰對苯二胺(PPTA)纖維,然后在添加溶劑和高剪切的作用下制備出尺寸均勻的納米芳綸纖維,最后通過真空輔助抽濾法將納米纖維分散液制成薄膜(納米纖維紙)。相比于商業化的鋰離子電池PP隔膜,納米芳綸纖維紙隔膜的力學性能優異,拉伸強度在50 MPa左右;親水性好,對電解液的浸潤性好;熱穩定性能良好,在400℃左右才開始分解,高溫下仍然能保持尺寸的完整性,在150℃和200℃的條件下熱處理30 min,PP隔膜已經嚴重變形、收縮,而納米PPTA纖維隔膜仍然完好無損。

34金屬粉末紙

德國造紙研究所的科學家嘗試采用造紙法制備多孔鈦電極,用于電解水。其主要工藝過程是在抄紙過程中添加大量的鈦金屬粉末,成紙中鈦金屬粉末的含量在75%以上,再將此以鈦金屬粉末為主的紙經過高溫燒結,去除其中的有機成分,同時將金屬粉末燒結成多孔的電極材料。其厚度和孔隙結構等性能參數可以通過變化造紙工藝參數進行調整。該電極材料將為質子交換膜(PEM)電解槽提供具有最優性能的低成本的氣/液擴散層,可以保證水的均一分布和氣體的擴散順暢。

35儲電紙

瑞典Innventia研究院的Hjalmar Granberg及其團隊最近開發出了能夠存儲電能的紙張,這種紙張由納米纖維素和導電聚合物組成。此項研究成果由Granberg及來自KTH皇家理工學院、Linkping大學、丹麥技術大學和肯塔基大學的研究人員共同完成,研究結果發表在Advanced Science期刊上[6]。

這種紙看上去像橡膠,是利用Innventia研究院的中試設備將纖維解離成納米纖維素纖維,納米纖維素纖維分散在水中,添加導電聚合物,聚合物在納米纖維素纖維表面形成薄的包覆層,然后抄造成紙。用這種材料制成直徑15 cm、厚度為十分之幾毫米的片材,可以儲存高達1法拉的電能,與目前市場上的超級電容相近。這種材料可以充放電幾百次,并且每次充電只需幾秒鐘。

4納米纖維素纖維的制備和應用

酸水解法制備納米纖維素纖維成本高昂,在一定程度上制約了其應用。為降低其生產成本,開發了多種不同的制備方法,包括磷酸酯化法、TEMPO催化氧化工藝、對向沖擊法、羧甲基化法等制備工藝。京都大學的失野浩之教授開發了制備纖維素納米纖絲(CNF)新方法,首先把紙漿抄成紙狀后,進行特殊的化學處理,把此紙粉碎后與樹脂混合,在此過程中紙漿纖維就會微細化成納米級水平?,F有納米纖維素纖維的生產成本是5000 日元/kg,為與樹脂能良好共混而進行化學處理會使成本上升為10000 日元/kg,上述新方法預計量產后生產成本為1000 日元/kg,到2030年目標生產成本下降到300 日元/kg。

日本制紙株式會社、大王制紙株式會社、中越紙漿工業株式會社皆在追求生產規模的擴大,并試圖以CNF取代玻璃纖維等材料。另一方面,王子控股株式會社則相對謹慎,主要以開拓新應用市場為優先目標。日本幾家造紙企業納米纖維素纖維生產線的采取的工藝和規模見表2。表2日本造紙企業納米纖維素纖維生產線的工藝和規模

公司規模/t·a-1地點制備方法投產時間王子控股40富岡工廠磷酸酯化法2016年12月25*透明膜日本制紙30巖國工廠TEMPO2013年10月500石卷工廠TEMPO法2017年4月10富士市樹脂混煉法2017年6月30江津工廠CM化CNF2017年9月大王制紙100三島工廠2016年5月10四國島2018年1月中越紙漿100川內工廠對向沖擊法

(ACC法)2017年4月注*透明膜的規模為25萬m2/a。納米纖維素纖維質輕高強、比表面積大、氣體阻隔性好、受熱尺寸變化小、在水中表現出了獨特的黏性、孔隙調控性好等特性。在應用方面,世界各國的科技工作者開展了大量的研究。包括納米纖維素纖維改性后用于增強高分子樹脂材料,制作家用汽車零部件;利用其保水增黏特性用作化妝品添加劑,發揮其不黏、水靈嬌嫩之感;用于制作透明膜,替代電子行業玻璃制品;用作食品添加劑;制備鋰電池隔膜;制備空氣過濾器,可以方便地調節過濾材料的孔隙結構;制備超低密度多孔體,用于催化劑載體、隔熱材料、吸收材料。其中已有多項應用取得了實用化,尤以日本的造紙企業處于領先地位。

日本制紙公司在納米纖維素纖維上負載銀離子,使其具有抗菌、除臭功能,已于2015年10月成功用于商品化的成人紙尿褲上。特種東海制紙20年前就開始制備納米纖維素纖維,作為固定高分子吸水樹脂(SAP)的黏合劑,除了用于失禁用品外,還用于電氣通信領域防止結露的調濕紙。該公司2006年還開發了用于色譜分析(TLC)的微細纖維素纖維紙,通過CNF的網目結構可以提高分離性能,現在已面向試劑工廠提供TLC用紙。三菱鉛筆和第一工業制藥已成功把納米纖維素纖維用作圓珠筆的增黏材料應用于實際生產。日本凸版印刷公司利用CNF氣體阻隔性好的特點,開發了CNF涂布的紙杯,其保鮮性能好,可以降解,價格與涂塑杯幾乎一樣,2017年2月已開始上市銷售。該紙杯可用于方便面、點心、冰激凌、乳制品的包裝。王子制紙開發的CNF增黏劑“AUROVISCO”于2017年4月開始發售。2017年5月底,第一批用于生產汽車美容用品(清洗劑等)的產品已出貨?!癆UROVISCO”比市場上銷售的其他天然增黏劑黏度高10~100倍,只需少量添加便可達到理想的效果?!癆UROVISCO”不僅在黏度上有壓倒性優勢,還具有較高的觸變性。CNF增黏劑在靜止狀態下黏度很高,而攪拌之后黏度下降,易于分散,放置一定時間后黏度又能恢復,使用非常方便,且其透明度高,添加后不會影響應用產品本身的顏色。

5結語

造紙法制備熱塑性復合材料是特種紙應用的新領域,為特種紙產業開辟了新的市場,將會使特種紙的應用領域更加廣泛,在材料領域的地位和重要性進一步提升。納米纖維素纖維作為納米材料,可以用于特種紙的開發和生產,同時還可以用于復合材料等很多方面,是制漿造紙產業發展的一個新亮點,其產業規模也很適合于特種紙企業的開發生產。我國納米纖維素纖維的制備和應用的研究遠遠落后于日本,其研究開發模式和取得的效果值得我國同行借鑒和學習,加強產業鏈上、下游的密切合作,是推進納米纖維素纖維盡快實現產業化的有效途徑。

我國經濟正處在新舊動能轉換的艱難進程中,我國特種紙產業同樣處于產能過剩,急需開拓創新的歷史時期。特種紙企業應該充分認識到特種紙涉及的纖維原料、工藝設備、應用市場等的復雜性,高度關注行業技術的新發展、新變化、新趨勢,積極主動與相關科研單位、高等院校開展長期密切合作,提升我國特種紙產業的創新能力和競爭力。

參考文獻

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