畢靜利,張 超,張艷君,張 偉
(魯西化工集團股份有限公司,山東 聊城 252111)
聚碳酸酯( PC )是一種集優(yōu)異的力學性能、高透光性和高耐熱性于一身的高端工程塑料,但分子鏈中含有苯環(huán)使其空間位阻較大,造成PC制品易發(fā)生應力開裂,且熔體粘度高,加工困難,加之價格較高,限制了PC的應用[1]。PC的合金化可以起到降低成本,改善缺口敏感性,提高抗應力開裂能力和加工流動性的作用,其中PC/(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)共聚物(ABS)合金以其高光澤性和優(yōu)異綜合性能廣泛應用于電子電器外殼、汽車內飾等中高端市場[2]。PC/ ABS合金中主要由PC相、接枝橡膠為主鏈的ABS相和(丙烯腈/苯乙烯)共聚物(SAN)三相組成,很多學者研究表明,提高膠含量可有效提高合金的沖擊性能[3],但橡膠相的增加會導致合金剛性與耐熱能力的下降,本文使用(甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯)共聚物(MBS)提高PC/ABS相容性和韌性的同時提高SAN相的含量,使合金保持較高沖擊強度的同時拉伸強度與耐熱能力得到增強。
PC,聊城魯西聚碳酸酯有限公司;ABS,奇美實業(yè)股份有限公司;SAN,鎮(zhèn)江奇美有限公司;MBS,羅門哈斯公司。
電熱恒溫鼓風干燥箱,DHG-9420AV,予華儀器有限責任公司;雙螺桿擠出機組,TSB-35型,南京創(chuàng)博機械設備有限公司;注塑機,MA860/260G,寧波海天塑機集團有限公司;擺錘沖擊儀,GT-7045-MDL,高鐵檢測設備(東莞)有限公司;伺服控制拉力試驗機,TCS-2000,高鐵檢測設備(東莞)有限公司;維卡/熱變形測定儀,HV-3000,高鐵檢測設備(東莞)有限公司。
將PC在120℃下烘干4h,將ABS和AS在80℃下烘干6 h,按不同比例混合后,在雙螺桿擠出機中擠出造粒(擠出溫度為220~240℃) ,合金顆粒在100℃下烘干6h后注塑成檢測試樣,試樣在23℃、50%濕度環(huán)境中放置24h后進行性能檢測。
熱變形溫度:按GB/T1643-2004測定;拉伸性能:按GB/T1040-2006;缺口沖擊強度:按GB/T1843-2008。
圖1是添加MBS與不添加MBS兩種情況下,PC含量與合金沖擊性能的關系曲線,從圖1可以看出, PC含量和MBS對合金的沖擊性能均有影響, PC/ABS二元合金中,PC含量小于50%時,沖擊強度整體較小,低于40kJ/M2,當PC含量大于50%時,沖擊強度大于50kJ/M2,其中PC含量60%時,合金韌性最佳,此時沖擊強度為55kJ/M2,其原因可能是PC含量高時,合金中的連續(xù)相為PC,為合金提供了較高的沖擊強度,使合金整體沖擊強度較高,且ABS中的橡膠相在沖擊應力作用下會產生銀紋,與PC協(xié)同增韌,改善合金的沖擊強度[4],因此,在PC含量60%時,出現(xiàn)了韌性的最大值。PC/ABS/MBS三元共混體系中,PC與ABS共計100份,當加入6份MBS后,合金的沖擊強度平均提高了10kJ/M2,原因可能是MBS中的甲基丙烯酸甲酯與PC相容性好,而橡膠相與ABS結合能力強,使MBS發(fā)揮了表面活性劑的作用,降低了PC與ABS的界面張力,增加了界面的結合力,不僅有增容作用,還有增韌的效果,提高了合金的沖擊性能。

圖1 PC含量對PC/ABS和PC/ABS/MBS合金沖擊性能影響
從圖2和圖3可以看出,合金的拉伸屈服強度和熱變形溫度與合金中PC含量成正比里關系,PC含量增加可以提高合金的強度與耐熱能力,通過兩條曲線對比,可以看出MBS降低了合金拉伸屈服強度和熱變形溫度,其原因可能是MBS成為了合金中兩相的表面活性劑,增加了PC與ABS相容性的同時,也成為合金中的第三相,而MBS中的橡膠相性能最弱,從而影響了合金的性能,導致合金的拉伸屈服強度與熱變形溫度下降,因此,在高沖擊高耐熱產品開發(fā)時,需提高合金的耐熱能力。

圖2 PC含量對PC/ABS和PC/ABS/MBS合金拉伸性能影響

圖3 PC含量對PC/ABS和PC/ABS/MBS合金熱變形能力的影響
根據(jù)合金比例對沖擊性能影響曲線可以看出,PC/ABS比例在6∶4時,合金中添加MBS可達到最佳的沖擊強度,但拉伸屈服強度和熱變形溫度有所下降,為彌補MBS造成的以上缺陷,將該比例下40份ABS部分替換為SAN,從圖4、圖5、圖6可以看出,當SAN替換40%以內的ABS時,PC/ABS/SAN/MBS四元共混體系不僅保持了優(yōu)良沖擊性能,同時有效提升拉伸屈服強度和熱變形溫度。其原因是SAN中的苯乙烯含有苯環(huán),可以為合金提供更高的強度與耐熱能力,少量SAN的加入雖降低了ABS中的膠含量,但不會影響連續(xù)相PC的沖擊強度和MBS的增韌效果,從而使合金保持了良好的沖擊韌性。因而適量加入SAN有利于開發(fā)出同時具有優(yōu)良拉伸強度、較高耐熱能力和高沖擊強度的高性能合金。

圖4 SAN含量對合金沖擊性能影響

圖5 SAN含量對合金拉伸性能影響

圖6 SAN含量對合金沖熱變形溫度影響
(1) 隨著PC 用量的增加, PC/ABS合金的拉伸屈服強度和熱變形溫度線性增加,且PC含量對合金的沖擊性能有直接影響。
(2)MBS對合金有增容增韌的作用,可有效提高合金的沖擊強度,但會降低合金的拉伸屈服強度和熱變形溫度。
(3) PC/ABS/SAN/MBS合金體系中,使用SAN以增加合金的拉伸強度和耐熱能力,當SAN用量16份以內時,合金在保持優(yōu)良沖擊性能的同時增加了熱變形溫度和拉伸強度,熱變形
溫度從95℃提高至108℃,拉伸屈服強度從47MPa提高至54MPa,有效彌補MBS對合金熱力學性能的影響。