佛爾哈德法測定可溶性氯含量的實驗改進

杜春明，許龍燦

（楚雄醫(yī)藥高等?？茖W校，云南 楚雄 675000）

佛爾哈德法是測定氯離子的常用方法之一，是常用的含氯藥物含量測定方法。此法的缺點是使用硝基苯、四氯化碳等揮發(fā)性有毒物質(zhì)。

1 實驗方法與條件

1．1 佛爾哈德法

佛爾哈德法也叫鐵銨礬指示劑法，是以鐵銨礬［NH4Fe（SO4）2·10H2O］為指示劑，NH4SCN或 KSCN作為滴定液，在酸性溶液中直接測定Ag+或間接測定鹵化物的銀量法，分為直接滴定法和回滴定法（返滴法或剩余滴定法）兩種。

1．2 回滴定法

向含鹵離子的溶液中加入準確過量的AgNO3滴定液，在酸性條件下，用鐵銨礬作為指示劑，用NH4SCN或KSCN作為滴定液，回滴過量的AgNO3，以出現(xiàn)淡紅色為終點，確定鹵離子含量。反應如下：滴定前：Ag+（過量）+X-?AgX↓；滴定時：Ag+（剩余）+SCN-?AgSCN↓（白色）；終點時：Fe3++SCN-?Fe［SCN］2+（淡紅色）。

1．3 滴定條件

（1）在酸性（0.1～ 1.0 mol/L HNO3）條件下進行。酸性條件既能有效防止Fe3+發(fā)生水解，確保Fe3+及時指示滴定終點，也可避免 AsOPO、CO、CrO等離子的干擾。

（2）溶液中的強氧化劑Cu2+、Hg2+等能與SCN-反應，干擾滴定，應預先除去。

（3）滴定過程中要劇烈振搖，防止AgSCN沉淀吸附Ag+使終點提前。

（4）測定I-時，要先加AgNO3滴定液，待AgI沉淀完全后再加指示劑，防止I-被Fe3+氧化成I2，影響測定結(jié)果。

（5）用回滴法測定可溶性氯含量時，向待測液中加入準確過量的AgNO3滴定液，用NH4SCN滴定液滴至化學計量點時，應避免用力振搖，防止生成的Fe［SCN］2+配離子淡紅色消失。因AgNO3沉淀的溶解度（1.251-5mol/L）大于AgSCN沉淀的溶解度（1.110-6mol/L），若用力振搖會導致AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀（反應式為：AgCl↓+SCN-?AgSCN↓（白色）+Cl-），從而使溶液中SCN-濃度降低，促使已生成的Fe［SCN］2+再次分解，紅色褪去，而誤認為終點還未到達，消耗NH4SCN滴定液，導致測定結(jié)果偏低，誤差較大。這也是佛爾哈德法測定含氯藥物含量的不足之處。為避免這一情況，一般采取以下措施：①將AgCl沉淀抽濾除去后，用NH4SCN滴定液滴定。②加入過量AgNO3滴定液后，再加入適量硝基苯或四氯化碳等揮發(fā)性有毒物質(zhì)，作為AgCl沉淀的保護劑。也可使用鄰苯二甲酸二甲（乙）酯、甘油、1，2-二氯乙烷、石油醚等保護劑，防止AgCl沉淀向AgSCN沉淀轉(zhuǎn)化。

筆者向含氯待測液中加入準確過量的AgNO3滴定液后，加入適量苯甲醇作為AgCl沉淀的保護劑，防止AgCl沉淀向AgSCN沉淀轉(zhuǎn)化。對使用苯甲醇作為AgCl沉淀的保護劑（簡稱新法）與使用硝基苯作為AgCl沉淀的保護劑（簡稱舊法）進行氯離子含量測定對照實驗。

2 實驗操作

2．1 試劑與儀器

AgNO3、NH4SCN、HNO3、硝基苯、苯甲醇、鐵銨礬均為分析純，基準NaCl、市售NaCl（食鹽），常規(guī)容量分析儀器。

2．2 實驗方法

準確稱取2.000 0 gNaCl，用蒸餾水溶解，定容至500.0 ml得NaCl溶液。吸取該溶液20.0 ml，加蒸餾水25.0 ml、1 mol/L HNO32.0 ml、0.100 0 mol/L AgNO3滴定液 25.0 ml，加 AgCl沉淀保護劑2.0 ml，充分振搖后準確加入1.0 ml鐵銨礬指示劑，用0.100 0 mol/L NH4SCN滴定液滴至出現(xiàn)淡紅色，30 s后振搖不褪色即為終點，計算NaCl含量及誤差。

3 結(jié)果與討論

3．1 比較兩種實驗方法

舊法加硝基苯2.0 ml，新法加苯甲醇5.00 ml，其余條件相同，每種方法平行測定6次。結(jié)果表明，舊法與新法相對平均偏差分別為0.11%、0.03%。新法終點顏色變化更明顯，且準確度高于舊法（見表1）。

表1 基準NaCl消耗0.100 0 mol/L NH4SCN滴定液體積（ml）

3．2 苯甲醇用量優(yōu)選（見表2）

按 3.1 測定條件，分別加入苯甲醇 1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0進行用量優(yōu)選實驗。結(jié)果表明，苯甲醇用量在3.0 ml以上時，測定誤差較小，故最佳用量選用5.0 ml。由于苯甲醇在水中的溶解度（1∶25）大于硝基苯（水中不溶），故其用量大于硝基苯才能起到較好的保護作用。

表2 苯甲醇用量優(yōu)先消耗0.100 0 mol/L NH4SCN滴定液體積（ml）

3．3 苯甲醇保護效果觀察

苯甲醇為無毒、無色油狀液體，比重（1.040）略大于水。實驗中觀察到其對AgCl的凝聚效果較硝基苯好，上清液幾乎澄清。當用量達10.0 ml時，AgCl幾乎凝聚為團塊。

3．4 影響準確度的因素

（1）Fe3+濃度對滴定準確度影響很大，故滴定時鐵銨礬用量應準確且一致。（2）NH4SCN滴定液的用量為5.0～10.0 ml時，測定誤差較小。

3．5 市售食鹽的NaCl含量測定（見表3）

表3 市售食鹽的NaCl含量測定消耗0.100 0 mol/L NH4SCN滴定液體積（ml）

按3.1測定條件，測定市售食鹽的NaCl含量，新、舊兩法的相對平均偏差分別為0.06%和0.14%。

4 結(jié)語

實驗表明，新法測定結(jié)果準確，且苯甲醇為安全、無毒的芳醇，故實用性較強。傳統(tǒng)實驗教學中，學生人數(shù)多，若使用揮發(fā)性硝基苯等有機溶劑，會污染實驗室內(nèi)空氣，危害師生健康。佛爾哈德法測定可溶性氯含量實驗中，以苯甲醇代替硝基苯對AgCl沉淀的保護作用更強，且苯甲醇無毒、使用安全，準確度也比硝基苯高，有很強的實用性?！?/p>