文-尚靜 江蘇省徐州環境監測中心
臭氧存在于平流層和對流層,平流層的臭氧起到保護環境的作用,而對流層的臭氧濃度增加,會對人體造成危害,如加重呼吸疾病,損害肺功能等。臭氧污染是近年來影響徐州夏季空氣質量的重要因素,一直未能得到有效控制。臭氧是一種二次污染物,它的生成與氮氧化物、揮發性有機物等其他有機污染物相關性較大,原因復雜,污染防治難度較高。利用徐州2015、2016年度徐州市7個空氣自動站點監測臭氧數據,分析臭氧季均變化、月均變化以及日均變化規律,這位今后臭氧污染防治工作奠定了基礎。
徐州市區設置7個國控大氣自動監測點位,分別為黃河新村、淮塔、銅山獸醫院、新城區、農科院、桃園路和銅山環保局,詳見表1。“黃河新村”測點位于徐州市西部,設在泉山區黃河南路60號,代表居民區,屬二類區。“淮塔”測點位于徐州市南部,設在云龍區淮海戰役烈士紀念塔院內,代表風景名勝區,屬一類區。“鼓樓區政府(原銅山獸醫院)”測點位于徐州市北部,設在鼓樓區中山北路鼓樓區政府鼓樓區政府東側水景花苑小區內,代表居民區,屬二類區。“桃園路”測點位于徐州市東部,設在徐州經濟開發區桃園路2號實驗小學院內,代表一般工業區,屬二類區。“新城區”測點位于徐州市東南部,設在徐州市環境中心站樓頂,代表商業交通居民混和區,屬二類區。“銅山區招生辦(原銅山環保局)”測點位于銅山區青少年活動中心院內,代表文化區,屬二類區。“農科院”測點位于徐州市東部,設在徐州經濟開發區城東大道農科院內,屬于交通居住混合區,屬二類區七個站點均值反映徐州市區空氣質量狀況。監測項目包括臭氧在內的國家環境質量標準(GB3095-2012)要求的六項基本污染物。

表1
采用化學發光法分析,采樣頻率為24小時連續自動監測,會定期對儀器進行維護、校準和檢查。
依據《環境空氣質量評價技術規范(試行)》HJ663-2013的要求,臭氧監測結果采用臭氧八小時值的第90百分位來評價。
2015年度,臭氧日最大8小時平均濃度范圍為12~249ug/m3,日最大8小時平均濃度超標率為6.3%,日最大8小時平均濃度第90百分位數(153mg/m3)達標。2016年度,臭氧日最大8小時平均濃度范圍為12~206μg/m3,日最大8小時平均濃度超標率為8.74%,日最大8小時平均濃度第90百分位數(153mg/m3)達標。
2015年、2016年徐州市建成區O3日最大8小時濃度均值季節分布呈現夏季相對較高、冬季相對較低的特征, O3日最大8小時濃度均值由高到低依次均為:夏季>春季>秋季>冬季。2015年、2016年徐州市建成區O3日最大8小時濃度季節分布見圖1。

圖1 徐州市臭氧季變化特征
2015年、2016年徐州市建成區O3日最大8小時濃度月均濃度呈季節性變化,相對低值出現在1月、2月、11月和12月,相對高值出現在5~10月,見圖2。

圖2 徐州市臭氧月變化特征
以2015年3月1日小時數據變化為例(圖3),臭氧變化存在四個階段,分別是前夜累計階段、臭氧抑制階段、臭氧光化學生成階段和臭氧消耗階段。第一階段前夜累計階段即為日出前臭氧濃度變化幅度很小;第二階段臭氧抑制階段為日出后太陽紫外線較弱的時段,隨著早交通高峰的到來,臭氧的前提污染物CO、NOX、CHX等等濃度逐漸升高,消耗了臭氧,使臭氧在07:00左右出現最低值;第三階段為光化學累計階段,隨著太陽紫外線增加,臭氧濃度逐漸升高,使臭氧在14:00-16:00時出現高值;第四階段臭氧消耗階段為午夜,臭氧濃度逐漸下降。

圖3 臭氧小時均值變化規律
2016年度,O3日最大8小時值超標天數32天,超標率為8.7%。各國控點O3日最大8小時平均濃度均出現超標,超標率最高的國控點為黃河新村測點,超標率為15.6%。各大氣國控點O3日最大8小時90百分位濃度如圖2~4所示。

圖4 七個國控點位O3日最大8小時90百分位濃度
夏季,徐州首要污染以臭氧為主,O3日最大8小時濃度均值季節分布呈現夏季相對較高、冬季相對較低的特征。
通過月變化曲線,臭氧相對低值出現在1月、2月、11月和12月,相對高值出現在5~10月。
通過日變化曲線,臭氧變化前夜累計階段、臭氧抑制階段、臭氧光化學生成階段和臭氧消耗階段等四個階段。一天中低值出現在凌晨7時,高值出現在14~16時。