桑元龍,胡力耀,王文燦,孫 海
中國石油工程建設有限公司中東地區公司,北京 100011
油田注水管道輸送的是處理后的油田產出水,產出水往往具有高壓、高溫、高氯離子含量等特性,因此產出水的腐蝕性往往很強,這就導致了不少油田注水管道出現腐蝕穿孔,從而引起污水泄漏等問題,給油田的正常生產造成困擾,同時泄漏的污水也會污染環境。如何正確地選擇油田注水管道的材質,是油田正常生產、安全運行以及滿足環境保護等要求的保證。本文在實際工作經驗的基礎上,總結歸納了油田注水管道材質選擇和腐蝕控制方法。
油田產出水之所以腐蝕性較強,是油田產出水自身的特性決定的,主要特性有以下幾點。
油田產出水的腐蝕性通常也以礦化度來描述,依據造成腐蝕的程度,一般把污水分為三個等級。
(1)輕腐蝕污水:礦化度小于12 000 mg/L。
(2) 中腐蝕污水:礦化度為12000~20000mg/L。
(3)重腐蝕污水:礦化度大于20 000 mg/L。
根據目前接觸到的項目,油田產出水的礦化度基本都大于20 000 mg/L,屬于重腐蝕污水。礦化度越高,產出水越容易在管道中結垢,形成垢下腐蝕,而產出水含有的氯離子和細菌,也加速了垢下腐蝕的速度。
油田產出水中往往氯離子含量比較高,一般產出水中氯離子質量濃度均超過100 000 mg/L。氯離子的危害會造成金屬管道點蝕,造成管道局部腐蝕穿孔,見圖1。
氧本身具有較大的電負性和較高的電極電位,具有較強的氧化勢和陰極去極化能力。在油田產出水系統中溶解氧與金屬發生如下電化學反應:
陽極:Fe→Fe2++2e

圖1 油田注水管道腐蝕穿孔現場照片
陰極:O2+2 H2O+4e→4OH-
生成的Fe(OH)2極易被氧化成膠體顆粒Fe(OH)3,使水中不溶解固體顆粒含量上升,引起管道的堵塞。同時,水中H2S或CO2的存在,對氧腐蝕又有很大的促進作用。
產出水中的H2S具有腐蝕性,可生成FeS沉淀,FeS易和原油粘結在一起堵塞油管;同時,在粘結部位由于形成電位差原因還能引起局部腐蝕。H2S還引起污水pH值變化,加速腐蝕,當H2S含量高時還可向鋼鐵內部滲透形成氫脆,引起鋼鐵晶格變異性破壞。
溶解于產出水中的H2S來源:一是從油層中帶來的,二是水中硫酸鹽還原菌將有機物分解(異化作用)所產生的,三是水中硫酸鹽(CaSO4)和原油中烴還原產生的,四是硫酸鹽還原菌對硫酸鹽的還原。
產出水中可能存在硫酸鹽還原菌(SRB),SRB是油田污水中危害最大的細菌,在44~55℃、pH值為7.0~8.0條件下最適宜生長繁殖。SRB細菌會引起管道點蝕并最終腐蝕穿孔。
其他因素如懸浮物、含油量、設計因素(流速低、配管轉彎多、間歇操作)、材質因素、焊縫缺陷因素等,這些都是引起腐蝕的重要原因。
油田注水管道材質選擇可以考慮以下幾種類型。
油田注水管道采用碳鋼材質是一種比較經濟的選擇,但也是風險最大的一種選擇,如果在設計階段不給予特殊的考慮,往往容易造成碳鋼注水管道腐蝕穿孔,因此如果選擇碳鋼材質的注水管道,需要給予如下考慮。
(1)考慮一定的腐蝕裕量:如管道考慮6 mm腐蝕裕量。
(2)嚴格控制產出水中溶解氧含量:溶解氧含量最好控制在10~20 μg/L[1],水處理設施中需要增設真空脫氧塔和/或加注除氧劑。
(3)加注化學藥劑:加注緩蝕劑(建議使用鈍化膜型緩蝕劑,如鉬酸鹽)、加注除氧劑(如加注飽和亞硫酸鈉溶液)、加注殺菌劑、加注pH值調和藥劑(調和后pH值為7±0.5)。
(4)其他需要考慮的條件:盡量保證產出水的流速>1.5 m/s,水處理設施采用氮氣隔離防止曝氧。
等徑壓縮HDPE管技術是在主管道內插入一條高密度聚乙烯管(HDPE)的方法,這項技術既適用于新建注水管道,也適用于舊管道改造。由于HDPE管造價低廉,且耐腐蝕性和耐磨性都非常好,也不容易結垢,因此使用該項技術是比較經濟的一種選擇。
該技術原理是:將外徑比主管道內徑稍大一點的HDPE管,經過多級徑向均勻壓縮裝置暫時減小HDPE管的外徑,此壓縮是采用滾輪滾動壓縮的;而后由牽引機牽引,將縮徑的HDPE管插入主管道中,經過不小于24 h后,HDPE管自然恢復到原來的直徑,也可采用輔助壓力、溫度措施使其恢復,這樣穿插入的HDPE管就與主管道結合在一起了,達到增強和內防腐的目的。該項技術的施工原理如圖2所示。
該項技術適用于工作壓力≤35 MPa、DN100~DN1200管道的內襯操作,且施工距離長(一次性穿管能達到1.5 km)。缺點是:每隔1.5 km需要有一處法蘭連接點。法蘭屬于異形結構,法蘭的外防腐不容易施工,推薦使用Denso礦脂帶或者STOPAQ黏彈體加外保護帶的防腐處理方法對法蘭進行防腐。同時,管道彎頭最好也采用法蘭連接,否則在拖拽HDPE管時,鋼絲纜繩有可能磨損彎頭,導致彎頭機械性破壞。該項技術需要由專利廠家現場配合完成,國內一些廠家(如柯林瑞爾)能夠提供該項技術,并且成功地在一些國內和國外油田注水項目上得到應用。

圖2 碳鋼管道內襯HDPE管施工原理示意
非金屬材質的管道,如玻璃鋼管(GRE管)、HDPE管等,具有造價低廉、較低的水力摩阻、耐腐蝕性和耐磨性好等優點,近幾年在油田注水項目中得到了大量的應用,在減緩鋼制管道腐蝕、節省地面投資、降低維護成本等方面發揮了重要作用。但非金屬管道普遍具有以下缺點:其一,耐壓程度不高。比如:玻璃鋼管的最大耐壓能力只有25 MPa(≤DN100),而且其耐壓能力隨著水溫的升高而降低,在設計時還需要考慮溫度修正系數。其二,容易老化變脆,無法滿足全周期使用壽命要求。尤其是地面上安裝,受太陽紫外線輻射影響,非金屬材質容易老化變脆,導致非金屬管道損壞,因此最好埋地使用。其三,施工難度偏大。比如:玻璃鋼管的連接依靠螺紋連接,現場施工難度增加,施工進度受到影響。
該項技術采用的是美國國民油井公司NOV的技術,全稱是Tuboscope Thru-Kote UB Sleeve技術,該項技術對碳鋼管道采取涂覆內涂層(改性環氧酚醛、環氧酚醛等優質內涂層材料)保護、管道焊口處采用UB滑套隔離,UB滑套及UB滑套安裝示意如圖3所示。

圖3 UB滑套及其安裝示意
采用該項技術在管道建設的經濟性方面,尤其是在高壓注水管道的建設方面,有著很大的優勢。而且由于施工簡單,也便于施工現場快速地完成施工工作,且優異的內涂層質量以及焊接接口UB滑套技術,保證了注水管道的耐腐蝕性和耐磨性。UB滑套技術所保護的注水管道也可以實現順利通球,但只能使用皮碗式清管球,防止清管球對內涂層剮蹭造成損傷或者破壞。
該項技術在國內是由河北華油一機圖博涂層有限公司代理的,但在國內該項技術尚未得到大面積應用,也未見國家標準對該項技術給予支持。在國外尤其是在中東地區如沙特、科威特、巴林等國家開設有工廠,在中東地區該項技術得到了廣泛的應用。
雙金屬復合管(見圖5~6)是在碳鋼管道內部覆襯一定厚度的不銹鋼、合金鋼等耐腐蝕合金的復合管,分機械復合管和堆焊復合管。雙金屬復合管的設計原則是基材(碳鋼)滿足管道設計壓力,復層(不銹鋼或合金鋼)耐腐蝕或磨損等。雙金屬復合管能有效降低成本,同時由于工作介質與合金層直接接觸,雙金屬復合管又可以提高安全性和可靠性[2]。但需要注意的是:機械復合管現場不能切割,否則在切割部位無法焊接;而堆焊復合管可以現場切割和焊接,但造價相對要高。因此在選擇復合管型式時,需要根據現場施工需要進行合理選擇。

圖4 雙金屬復合管的結構示意
油田注水管道系統也可以采取該項技術,比如可以在碳鋼管道內部襯一層2~4 mm的825合金層,焊接時可以采用AWS 5.14 ERNiFeCr-1合金鋼焊條進行焊接。825合金復合層可以有效防止產出水腐蝕,從而保證整個產出水系統的安全性。
油田產出水中氯離子含量往往很高,而氯離子對不銹鋼點蝕是很嚴重的。油田注水管道常使用抗點蝕能力很強的雙相不銹鋼材質,雙相不銹鋼按類型又可以分為以下幾類。
(1) 貧雙相不銹鋼:如 S32101、S32202、S32304、S32003、S82011和S82441,有資料顯示其中S32003耐氯離子點蝕能力很強[3],且經濟性也很好,因此推薦可以在油田注水管道上使用。
(2)標準雙相不銹鋼:如S31803、S32205,其中S31803在油田注水系統中使用很多,但其價格比較昂貴。
(3) 超級雙相不銹鋼:如S32520、S32550、S32750、S32760和S32906。超級雙相不銹鋼可以滿足油田注水管道材質要求,但其價格昂貴,不太適用于長距離輸送注水管道。
由于油田注水管道往往都要埋地敷設,因此如果使用不銹鋼管道,往往會出現不銹鋼管道外表面防腐處理困難的問題,因此建議油田注水地上管道可以考慮使用上述不銹鋼材質。
某國外油田產出水處理后需要回注到地下。油田產出水的參數為:氯離子含量158 000 mg/L,水溫70~85℃,pH值6.5~7,油含量約6 mg/L。
由于產出水中氯離子質量分數達到了15.8%,且水溫較高,產出水的腐蝕性很強,但在設計過程中嚴格控制了產出水中溶解氧的含量,于是選擇了較低等級的管道材質。經充分的考慮和設計,該油田注水系統管道材質選擇如圖5所示。

圖5 國外某油田產出水注水系統材質選擇
從圖5中可以看出:其一,地上管道材質選取雙相不銹鋼31803,這是考慮到地上管道死液點比較多,容易在死液點位置發生點蝕,所以地上管道按照較高等級材質選??;其二,站內地下管道選取玻璃鋼管,這是考慮到站內地下管道壓力較低,適宜選用非金屬材質的管道,而且還可以節省一定的費用;其三,站外地下管道選取碳鋼加6 mm腐蝕余量,這是考慮到站外埋地管道操作壓力很高(21 MPa),水中含氧量比較低,而且在注水泵入口已加注了緩蝕劑、殺菌劑和除氧劑,這些藥劑也能夠減小碳鋼管道腐蝕速度。
按照以上原則選取的油田注水管道已投入生產使用近三年,目前運行良好,未發現腐蝕穿孔等嚴重問題,證明該國外油田注水管道的材質選擇是正確合理的,這對其他項目注水管道的材質選取也有一定的借鑒意義。
本文歸納了油田注水管道材質的選擇,分別給出了推薦性的意見和建議,并給出了某國外油田注水管道材質選擇的實例,經過實際生產測試表明,該項目的注水管道材質選擇是合理的,該實例對其他注水項目管道材質的選擇具有非常好的借鑒意義。