環(huán)境監(jiān)測實驗室水質(zhì)檢測的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制措施探討

莫偉言

濰坊優(yōu)特檢測服務有限公司 （山東濰坊 261031）

水對人類生存發(fā)展的重要性不言而喻，對水環(huán)境的保護工作尤為重要[1]。水質(zhì)檢測的目的是為水環(huán)境的保護與治理提供科學可靠的依據(jù)，其質(zhì)量保證與質(zhì)量控制需要得到充分重視[2]。目前在環(huán)境監(jiān)測實驗室中的水質(zhì)檢測質(zhì)量存在一定的問題，通過對現(xiàn)階段水質(zhì)檢測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制過程進行研究探討，得到科學可行的質(zhì)控措施，從而提升水質(zhì)檢測的總體質(zhì)量水平[3]。

1 水樣采集質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

1.1 采樣點位

采樣點位的代表性是水質(zhì)檢測工作的前提。在實際采樣環(huán)節(jié)，有些采樣點位會受諸多因素的干擾，無法在采樣方案中要求的點位進行樣品采集，這在地表水質(zhì)采樣過程中尤為明顯[4]。碰到此類情況，要盡可能地選取接近采樣方案要求的采樣位置，所采樣品盡可能地符合該次采樣的目的要求，用GPS定位儀或其他定位設備進行定位，拍照留存，并對客觀情況進行備注（描述清晰），以備后期分析。污水的采樣點位要注意區(qū)分第一類和第二類污染物，如果點位選取不當，就會導致檢測結論無效，因此一定要注意檢測點位的正確選取。

1.2 采樣過程

水質(zhì)采樣工作按照HJ/T91—2002《地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范》、HJ/T 164—2004《地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范》等規(guī)范要求開展，現(xiàn)場檢測水溫、pH、電導率、混濁率等參數(shù)。一些環(huán)境監(jiān)測實驗室的工作人員現(xiàn)場不進行儀器校準工作，從而導致樣品缺乏準確客觀的基本信息，而此類指標能在一定程度上反映現(xiàn)場水質(zhì)的實際污染程度，便于后期樣品分析時的參照比對[5]。

目前水質(zhì)樣品的采樣量原則上依據(jù)HJ 493—2009《水質(zhì) 樣品的保存和管理技術規(guī)定》[6]中的要求進行。但隨著檢測方法的更新，為滿足更低的方法檢出限和測量精度，很多檢測因子的檢測方法中樣品采集與該標準要求不一致。因此，采樣人員一定要加強學習相應檢測項目的標準檢測方法，及時與檢測人員溝通交流，以防出現(xiàn)不必要的問題。

樣品保存是采樣工作的一個重要部分，應依據(jù)檢測項目選取恰當?shù)牟蓸尤萜鞑⒐袒４妗＝ㄗh每批已清洗的采樣容器抽取3%進行空白檢測。采樣容器若洗滌不當，會對水樣產(chǎn)生污染。例如，檢測水中總磷或磷酸鹽時，若是用含磷的洗滌劑洗滌容器，容器空白就會偏高，從而導致出現(xiàn)錯誤的檢測結果。原則上，將采集清水和污水的采樣瓶區(qū)分開來，以免互相干擾。受污染的采樣容器在采集地下水和水源地水樣時極易出現(xiàn)汞等指標超標現(xiàn)象。

1.3 樣品運輸

水樣運輸前應將容器蓋緊，裝箱時用泡沫塑料等進行分隔，以防破損。每個水樣瓶均需貼上采樣標簽，標注采樣點位編號、檢測項目、采樣日期和時間、固定劑、保存方法、采樣人員等信息。運輸前應檢查所采樣品是否已全部裝箱，運輸時應有專門的押運人員。

2 水質(zhì)分析質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

實驗室內(nèi)部分析工作的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制主要分實驗室基礎條件、內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制3個部分。總體而言，實驗室內(nèi)檢測分析工作的質(zhì)量控制手段比水質(zhì)樣品采集環(huán)節(jié)更加系統(tǒng)和豐富[7]。

2.1 實驗室基礎條件

保持實驗室整潔、安全的操作環(huán)境，通風良好，布局合理。做到相互干擾的檢測項目不在同一實驗室內(nèi)操作，比如檢測氨氮和揮發(fā)酚的項目要互相隔離。一般分析實驗用水電導率應小于3.0 μS/cm。采用符合分析方法所規(guī)定的要求的化學試劑和試驗器皿。

2.2 內(nèi)部質(zhì)量控制

2.2.1 空白試驗

在嚴格的操作條件下，實驗室某個分析方法的空白值通常在很小的范圍內(nèi)波動，且空白值一定低于方法檢出限。很多環(huán)境監(jiān)測實驗室空白試驗常常只做一個空白樣品，對于空白試驗值的質(zhì)控，一般要求平行雙樣且測定結果的相對差值不大于50%。空白值能整體反映整個實驗室檢測活動的運行狀況。空白試驗值不能夠完全抵消待測樣品所帶來的干擾，如果空白試驗值誤差比較大，尤其是水質(zhì)檢測項目中的痕量檢測，則空白值的測定對于檢測結果的影響特別大。

2.2.2 校準曲線

校準曲線包括標準曲線和工作曲線。校準曲線是取得準確檢測結果的基礎，且僅限在其線性范圍內(nèi)使用。校準曲線的相關系數(shù)、斜率和截距應滿足規(guī)范要求：r≥0.9990，系列點不少于6個。原子吸收分光光度法、氣相色譜法等儀器分析方法校準曲線的制作，須與樣品測定同時進行。有機樣品分析當天或儀器每運行12 h，應用標準溶液對標準曲線進行核查，分析結果與標準值相對誤差不超過20%方可繼續(xù)使用原標準曲線[8]。

2.2.3 加標回收

加標回收率是指在實驗室測定樣品數(shù)據(jù)過程中，在同一樣品中加入標準物質(zhì)，在測定結果中扣除樣品檢測值，計算回收率；回收率應符合方法規(guī)定的要求。對于成分比較復雜的水質(zhì)樣品，為消除水體內(nèi)其他物質(zhì)的干擾，加標回收是一種很好的方式。加標回收分析在一定程度上能反映檢測結果的準確度。加標量一般為樣品含量的0.5～3倍，加標后的總濃度應不超過檢測方法的測定上限，且不會引起樣品體積的明顯變化。

2.2.4 標準物質(zhì)或質(zhì)控樣分析

標準物質(zhì)或質(zhì)控樣是實驗室日常質(zhì)量管理中最常用的一種方式，也是重大爭議的裁決方法。采用標準物質(zhì)或質(zhì)控樣與水質(zhì)樣品同步進行測試，將檢測結果與標準樣品保證值進行比較，用以評價其準確度和檢查實驗室內(nèi)是否存在系統(tǒng)誤差。

2.2.5 質(zhì)量控制圖

常用的質(zhì)量控制圖有均值-標準差控制圖、均值-極差控制圖、加標回收控制圖和空白值控制圖等。質(zhì)量控制圖是以數(shù)理統(tǒng)計作為基礎的作業(yè)方法，其作用是區(qū)分檢測過程中質(zhì)量的異常，發(fā)現(xiàn)檢測過程中所出現(xiàn)的系統(tǒng)性變異，以便及時“報警”，使實驗室采取糾正或預防措施，使檢測過程恢復穩(wěn)定，維持并不斷改善現(xiàn)有檢測的質(zhì)量水平。

2.3 外部質(zhì)量控制

2.3.1 平行雙樣

平行雙樣可對整個檢測活動的穩(wěn)定性進行可靠的評價。對于比較均勻的水質(zhì)樣品，每批水樣檢測時不得少于10%的平行雙樣。平行雙樣可采用密碼或明碼編入。平行雙樣檢測結果的相對偏差應符合規(guī)定要求，若偏差值超出規(guī)定的允許，則在水質(zhì)樣品保質(zhì)期內(nèi)加測一次，取符合規(guī)定要求的2個測定結果報出。部分實驗室容易忽視的是，最終的檢測結果應以平行雙樣檢測結果的平均值報出。

2.3.2 人員比對

人員比對可消除個體習慣和系統(tǒng)性操作帶來的誤差。實驗室選取2名具有豐富工作經(jīng)驗的檢測人員，采用同一檢測樣品、同一檢測方法、同一儀器，并在相同的工作條件下開展檢測活動。若不同分析人員的檢測結果基本一致，可認為該項目檢測活動的質(zhì)量是可接受的；如果所得的檢測結果相差較大，則應該查找原因，并對樣品重新進行檢測分析。

2.3.3 實驗室間比對

不同實驗室的基礎條件、儀器設備、人員能力、分析方法各不相同。定期組織環(huán)境監(jiān)測實驗室參加實驗室間比對，有利于控制實驗室的整體技術能力水平。開展實驗室間比對時要確保檢測樣品的穩(wěn)定性和均勻性。對不同實驗室所得的檢測結果進行統(tǒng)計處理與能力評價；若實驗室能力被評定為有問題或不滿意，應立刻查找原因，采取相應的糾正措施進行整改，確保實驗室能力持續(xù)滿足標準、規(guī)范的要求。

3 結語

水是生命之源，水環(huán)境的保護刻不容緩。環(huán)境監(jiān)測實驗室水質(zhì)檢測的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制具有重要意義，能很大程度上保證水質(zhì)檢測結果的準確性、可靠性，為環(huán)境管理、環(huán)境規(guī)劃、水資源污染防治等工作的開展提供基本依據(jù)和參考，從而促進我國環(huán)保事業(yè)的深入開展，促進人類生存環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。