張冬元
(中國石化化工銷售有限公司華中分公司,湖北武漢 430000)
薄壁制品是指壁厚小于1 mm或流程與壁厚之比大于或等于150的制品。聚丙烯薄壁注塑專用樹脂廣泛應用于食品、醫藥、化妝品、文具和多媒體包裝等領域,特別是快餐盒等一次性包裝等材料大量使用薄壁注塑聚丙烯。高熔薄壁注塑專用聚丙烯具有熔體流動速率(MFR)高、透明性好、結晶溫度高等特點,在生產過程中可縮短加工周期,降低加工溫度、注射壓力和能耗,具有加工性能好、充模容易及產品翹曲變形小等優點。多年來國內供給不足,進口依賴度較大[1-4]。
高熔薄壁注塑聚丙烯的生產方式有兩種:一是氫調法,二是可控流變法。洛陽石化結合裝置特點和華中區域市場需求,開發了一次性環保薄壁注塑產品PPHMN60,該產品采用新型催化劑,不含塑化劑,具有流動性好、注塑成型快、透明性好等特點,適用于薄壁快速注塑制品。同時,采用氫調法避免了可控流變發生產高熔聚丙烯出現的氣味、發黃、發脆等問題。產品通過中美日韓等國家的環保健康認證,是目前國內市場唯一不含塑化劑的薄壁注塑專用料[5-7]。
1#為洛陽石化PPH-MN60產品,2#和3#為市售高熔薄壁注塑聚丙烯產品。
注塑機,BT80V-Ⅱ型,博創機械股份有限公司;恒溫恒濕儀,KBF240,德國賓得公司;萬能材料試驗機,INSTRON 5966型,美國INSTRON公司;缺口制樣機,CEAST AN50,CEAST 公司;沖擊試驗機,CEAST 9050,CEAST公司;差示掃描量熱儀(DSC),DSC200F3型,德國耐馳機械儀器有限公司;熔體流動速率儀,MFI-2322,承德金建檢測儀器有限公司;霧度儀,EEL 57D,Diffusion公司;色度儀,LabScan XE,Hunterlab公司。
將擠出切粒后的樣品在80℃真空烘箱中干燥2 h,然后注射成型樣條。注塑條件:注塑溫度220℃~230℃,模溫45℃,注射壓力90 bar,注射時間2 s,保壓壓力80 bar,保壓時間 25 s,冷卻時間 45 s。
樣條在23℃、相對濕度50%的條件下放置48 h后,進行性能測試。
熔體流動速率依據GB/T 3682-2000標準測定;黃色指數依據GB/T 2409-1980標準測定;霧度依據GB/T 2410-2008標準測試,樣片厚度2 mm;熔融結晶性能依據GB/T 19466.3-2004標準采用DSC測定,升降溫速率20℃/min;氧化誘導時間依據GB/T 19466.6-2009標準采用DSC測定,樣品在氮氣保護下以20℃/min的升降溫速率升溫至200℃,恒溫5 min后切換為氧氣測定;沖擊性能測試標準為GB/T 1043.1-2008;拉伸性能測試標準為GB/T 1040.2-2006,采用橫梁位移法,拉伸速率為50 mm/min;彎曲性能測試標準為GB/T 9341-2008,測試速率為2 mm/min。

表1 基本物理性能Tab.1 Basic physical properties
熔體流動速率(MFR)是表示聚合物熔體流動性能的一個參數,MFR越大,聚合物的黏度越小,熔體流動性越好,有利于快速注塑。霧度反應了產品的透明性能。產品的基本物理性能(見表1)。可以看出,PPHMN60與市場同類牌號相比,具有更高的熔體流動速率和較低的霧度。說明PPH-MN60產品熔體流動性好,有利于薄壁注塑,注塑制品透明性好。

圖1 熔融結晶曲線Fig.1 Melt crystal curve

表2 熔融結晶性能Tab.2 Melt crystallization properties
產品的熔融結晶性能(見圖1、表2)。可以看出,3#對比產品熔融溫度和結晶溫度都明顯較低,這與其聚合工藝有關。PPH-MN60與2#產品具有基本相同的熔融結晶性能,較高的結晶溫度有利于縮短注塑成型時間。
氧化誘導時間(OIT)是評價聚丙烯產品熱氧穩定性能的一個指標,產品的氧化誘導時間曲線(見圖2),進一步計算氧化誘導時間(見表3),可以看出,PPHMN60的氧化誘導時間介于兩個市場對比牌號之間,滿足市場應用需求。

表3 氧化誘導時間Tab.3 Oxidation induction time
產品的力學性能(見表4)。可以看出,PPH-MN60產品的拉伸屈服強度、彎曲強度和彎曲模量明顯高于兩個市場對比牌號,注塑得到的薄壁注塑制品具有更好的挺度和品質。PPH-MN60產品的沖擊強度與2#對比產品接近,3#對比產品沖擊強度略高,這與前面DSC測試結果一致,與其聚合工藝有關,可能是聚合過程中添加了少量的共聚產品。其他力學性能基本相當,滿足市場應用需求。

圖2 氧化誘導時間曲線Fig.2 Oxidation induction time curve

表4 力學性能Tab.4 Mechanical properties
通過對比研究洛陽石化薄壁注塑聚丙烯PPHMN60與兩種市場同類牌號產品的各項性能,得出以下結論:
(1)PPH-MN60產品具有較高的熔體流動性和透明性,這對于薄壁注塑制品的注塑成型和制品品質是十分有利的。
(2)PPH-MN60具有相對較高的結晶溫度,有利于縮短注塑成型時間。PPH-MN60的氧化誘導時間介于兩個市場對比牌號之間。
(3)PPH-MN60產品的剛性明顯高于兩個市場對比牌號,注塑得到的薄壁注塑制品具有更好的挺度和品質。其他力學性能基本相當,滿足市場應用需求。