《含腐植酸水溶肥料》標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)指標(biāo)及腐植酸含量的測(cè)定

1 術(shù)語和定義

含腐植酸水溶肥料：適合植物生長(zhǎng)所需比例的礦物源腐植酸，添加適量氮、磷、鉀大量元素或銅、鐵、錳、鋅、硼、鉬微量元素而制成的液體或固體水溶肥料。

2 產(chǎn)品類型

按添加大量、微量營(yíng)養(yǎng)元素類型將含腐植酸水溶肥料分為大量元素型和微量元素型。其中，大量元素型產(chǎn)品分為固體或液體兩種劑型；微量元素型產(chǎn)品僅為固體劑型。

3 主要技術(shù)指標(biāo)

含腐植酸水溶肥料大量元素型固體產(chǎn)品和液體產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)見表1和表2。

表1 含腐植酸水溶肥料（大量元素型）固體產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)

表2 含腐植酸水溶肥料（大量元素型）液體產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)

含腐植酸水溶肥料微量元素型固體產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)見表3。

表3 含腐植酸水溶肥料（微量元素型）固體產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)

含腐植酸水溶肥料產(chǎn)品中汞、砷、鎘、鉛、鉻限量指標(biāo)應(yīng)符合NY 1110 水溶肥料 汞、砷、鎘、鉛、鉻的限量要求（表4）。

表4 含腐植酸水溶肥料汞、砷、鎘、鉛、鉻限量指標(biāo)

4 腐植酸含量的測(cè)定

4.1 原理

試樣溶液中的腐植酸在酸性條件下定量沉淀，其他非腐植酸類碳、氯離子及低價(jià)金屬離子等干擾測(cè)定的物質(zhì)留存于溶液中。棄去溶液后用定量的重鉻酸鉀-硫酸溶液氧化沉淀中的有機(jī)碳，剩余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。以試劑空白為基準(zhǔn)，根據(jù)試樣氧化前后氧化劑消耗量，計(jì)算出有機(jī)碳量，經(jīng)過碳系數(shù)的換算得到試樣腐植酸含量。

4.2 試劑和材料

本方法中所用試劑、水和溶液的配制，在未注明規(guī)格和配制方法時(shí)，均應(yīng)符合HG/T 2843化肥產(chǎn)品 化學(xué)分析常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的規(guī)定。

4.2.1 重鉻酸鉀。

4.2.2 重鉻酸鉀，工作基準(zhǔn)。

4.2.3 硫酸。

4.2.4 硫酸亞鐵。

4.2.5 鄰菲羅啉指示劑：稱取鄰菲羅啉1.490 g溶于含有0.700 g硫酸亞鐵的100 mL水溶液中，密閉保存于棕色瓶中。

4.2.6 硫酸溶液：c[1/2（H2SO4）]=2 mol/L。

4.2.7 氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=0.1 mol/L。

4.2.8 重鉻酸鉀溶液：c[1/6（K2Cr2O7）]=1 mol/L。稱取重鉻酸鉀（4.2.1）49.031 g，溶于500 mL水中（必要時(shí)可加熱溶解），冷卻，定容至1 L，搖勻。

4.2.9 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c[1/6（K2Cr2O7）]=0.2000 mol/L。稱取經(jīng)120 ℃烘至恒重的重鉻酸鉀基準(zhǔn)試劑（4.2.2）9.807 g，用水溶解，定容至1 L，搖勻。

4.2.10 硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：稱取硫酸亞鐵（4.2.4）56 g溶于600～800 mL蒸餾水中，加入20 mL硫酸（4.2.3），定容至1 L，貯于棕色瓶中保存。硫酸亞鐵溶液在空氣中易被氧化，使用時(shí)應(yīng)標(biāo)定準(zhǔn)確濃度。硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定：吸取20.0 mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于250 mL三角瓶中，加入3 mL硫酸和鄰菲羅啉指示劑3～5滴，用硫酸亞鐵溶液滴定，根據(jù)其消耗體積計(jì)算硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度c2，具體按式（1）計(jì)算。

式中：

c2——硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

c1——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V1——吸取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2——滴定時(shí)消耗的硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）。

4.3 儀器

（1）離心機(jī)：4000 r/min，配有50 mL聚四氟乙烯或圓底玻璃離心管。（2）恒溫水浴鍋：溫度可達(dá)100±2 ℃。（3）通常實(shí)驗(yàn)室儀器。

4.4 分析步驟

4.4.1 試樣的制備

固體樣品經(jīng)多次縮分后，取出約100 g，將其迅速研磨至全部通過0.50 mm孔徑篩（如樣品潮濕，可通過1.00 mm篩子），混合均勻，置于潔凈、干燥的容器中；液體樣品經(jīng)多次搖動(dòng)后，迅速取出約100 mL，置于潔凈、干燥的容器中。

4.4.2 試樣溶液的制備

（1）固體試樣溶液的制備：稱取試樣約0.5 g（精確至0.0001 g）于50 mL燒杯中，加水約10 mL，用玻璃棒攪拌后靜置片刻，將溶液部分轉(zhuǎn)入100 mL容量瓶中。再向燒杯中加水約10 mL，重復(fù)此步驟3次。殘?jiān)糠旨尤? mL氫氧化鈉溶液（4.2.7），攪拌使其溶解，轉(zhuǎn)入容量瓶中，用水定容，混勻。

（2）液體試樣溶液的制備：稱取試樣2～3 g（精確至0.0001 g）至100 mL容量瓶中，加入1 mL氫氧化鈉溶液（4.2.7）及少量水，充分溶解后，定容，混勻。

（注：協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)無論是固體樣品還是液體樣品，直接用水溶解。）

4.4.3 試樣溶液中腐植酸的沉淀

準(zhǔn)確移取均勻試樣溶液5.0 mL于離心管中，加入5 mL硫酸溶液（4.2.6），混勻。放入離心機(jī)中以3000～4000 r/min的轉(zhuǎn)速離心10 min（若溶液中仍有固體漂浮物，需延長(zhǎng)離心時(shí)間至固體全部沉淀），傾去上層清液。

4.4.4 腐植酸的氧化

向離心管中加入5.0 mL重鉻酸鉀溶液（4.2.8），緩慢加入5 mL硫酸（4.2.3），輕搖離心管使內(nèi)容物混合均勻。將離心管放在管架上，蓋上漏斗，置于沸騰的水浴加熱30 min，取出，冷卻，將內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至250 mL三角瓶中，體積應(yīng)控制在60～ 80 mL。

4.4.5 滴定

向三角瓶中加入3～5滴鄰菲羅啉指示劑（4.2.5），用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.2.10）滴定剩余的重鉻酸鉀。溶液的變色過程經(jīng)橙黃-藍(lán)綠-棕紅，即達(dá)終點(diǎn)。如果滴定所消耗體積不到滴定空白所消耗體積的1/3時(shí)，則應(yīng)減少試樣稱樣量，重新測(cè)定。

4.4.6 空白試驗(yàn)

除不加試樣外，其他步驟同試樣溶液的測(cè)定。兩次空白試驗(yàn)的滴定絕對(duì)差值≤0.06 mL時(shí)，才可取平均值，代入計(jì)算公式。

4.5 分析結(jié)果表述

腐植酸含量w以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（2）計(jì)算：

式中：

c——測(cè)定試樣及空白實(shí)驗(yàn)時(shí)，使用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V1——空白實(shí)驗(yàn)時(shí)，消耗硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2——測(cè)定試樣時(shí)，消耗硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

0.003 ——與1.00 mL硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（FeSO4）=1.000 mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜奶嫉馁|(zhì)量；

D——測(cè)定時(shí)試樣的稀釋倍數(shù)；

1.724 ——有機(jī)碳換算為有機(jī)質(zhì)的系數(shù)；

1.43 ——氧化校正系數(shù)1.3與腐植酸沉淀系數(shù)1.1之乘積；

m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

（注：協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)公式中不乘系數(shù)1.43，是實(shí)測(cè)值。）

4.6 允許差

同一實(shí)驗(yàn)室平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差值應(yīng)符合表5的要求。

不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差值應(yīng)符合表6的要求。

表5 同一實(shí)驗(yàn)室平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差

表6 不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差

4.7 質(zhì)量濃度的換算

液體肥料腐植酸含量ρ（腐植酸）以質(zhì)量濃度（g/L）表示，按式（3）計(jì)算：

式中：

w——試樣中腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為百分率（%）；

ρ——液體試樣密度，單位為克每毫升（g/mL）。

密度的測(cè)定按NY/T 887液體肥料 密度的測(cè)定的規(guī)定執(zhí)行。結(jié)果保留三位有效數(shù)字。