施文潮 童 燕
(揚子石化-巴斯夫有限責任公司,江蘇南京,210048)
洗衣凝珠(以下簡稱凝珠),亦稱為洗衣珠,專為機洗設計,使用簡單、方便、不臟手,性質溫和不傷衣服,洗后衣物氣味芬芳,質地柔軟,其特有的低泡濃縮鎖色配方,更易漂洗,具有投放方便、定量分裝、多效合一和外型時尚等特點,日益受到年輕消費者的青睞[1-3]。
洗衣凝珠2013年起源于歐美國家,據資料顯示,截至2017年年底,全球凝珠市場銷售額達到了31億美元。在歐美發達國家的份額占比已超過10%。而同一時期,凝珠在中國衣物洗滌產品中的市場份額卻不足1%,但伴隨著消費者對于日化產品在濃縮化、綠色化、個性化等方面需求的提升,其未來在中國消費市場的發展空間將十分巨大,近年來國內許多廠家也看好這一趨勢,紛紛推出了自己的凝珠產品[4]。
由于洗衣凝珠是低水配方,活性物含量在45%以上,常用的陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉(LAS)在配方中的溶解度有限,常溫下LAS在低水配方下渾濁,久置分層。常用的陰離子表面活性劑AES水含量達到30%,由于凝珠是用水溶性聚乙烯醇膜包裝的,要求配方中的水含量一般小于5%,為保證凝珠在儲存期間包裝膜完好,配方中AES的加入量受到了限制。常用的天然直鏈脂肪醇乙氧基化物,凝膠傾向嚴重,在常溫下溶解速度慢,不能滿足凝珠遇水即溶的要求。試驗顯示,XL80與陰離子表面活性劑AES復配能有效提高其在水中的溶解速度,XL80與脂肪醇乙氧基化物復配也能有效抑制其凝膠傾向,提高在水中的溶解速度,能滿足凝珠遇水即溶的要求。而且XL80初始泡沫更低,泡沫不穩定,易漂洗,XL80凝結溫度低,低溫不易凝結,使用方便,具有節能的作用。
本文將從XL80的基本屬性、分散溶解性能、基礎配方穩定性、去污力、綠色環保5個方面介紹XL80在凝珠配方中的優勢。
XL80是一種非離子表面活性劑,是基于C10-古伯特醇的烷氧基化物,XL80具有中等碳鏈長度,中等環氧乙烷加成數,HLB值約為13,具有極佳的表面活性、潤濕滲透性和乳化力,非常適合于洗滌劑配方。其自身不電離,與其他非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、洗滌助劑及功能性助劑都具有良好的配伍性能,XL80中未反應的原料醇含量極低,沒有異味,便于香精的選擇。其基本性能參數如表1。

表1 XL80的基本性能參數
由于包裝凝珠用水溶性聚乙烯醇膜,對配方中的水含量要求一般不大于5%,同時要求當洗衣凝珠置于洗衣機后,遇水即溶,內容物能快速分散溶解,盡快起效,沒有殘留,配方的分散溶解性能是首先需要考慮的問題。
首先我們篩選了適用于洗滌劑的非離子表面活性劑,根據脂肪醇的結構分為A類、B類、C類以及本文重點介紹的XL80,共4類,評估其純物質在冷水中的分散溶解性能(評估方法:常溫下,在100mL具塞量筒中加入100mL脫鹽水,再加入1g樣品,上下翻轉5次,觀察樣品的分散溶解性能)。實驗發現,XL80具有最佳的分散溶解性能,見表2。

表2 常溫下單一表面活性劑在水中的分散溶解性能
由于洗衣液配方中通常含有幾種表面活性劑,實驗將不同的異構醇醚與A類表面活性劑復配,發現XL80對A類表面活性劑的凝膠傾向有最佳的抑制作用,能大大提高A類表面活性劑在冷水中的溶解速度(表3)。

表3 常溫下不同類別異構醇醚與A類表面活性劑的混合物在水中的分散溶解性能
從表3可以看出,XL80對A類表面活性劑的凝膠有最佳的抑制作用,分散溶解速度提高最快。
實驗選擇了XL80和A類表面活性劑的組合,并引入了兩種常用的陰離子表面活性劑和一種溶劑來作為填充物,形成基礎配方,評估其在冷水中的分散溶解性能。
兩個基礎配方都能滿足遇水即溶的要求,在此基礎上評估這兩個基礎配方的外觀和高低溫穩定性。
在室溫下新配制的基礎配方BF1為渾濁液體,基礎配方BF2是透明液體,見圖1a。在室溫下放置24h后,基礎配方BF1出現分層,基礎配方BF2保持透明液體,見圖1b。在40℃放置168h并冷卻到室溫,基礎配方BF1出現分層,基礎配方BF2為澄清液體,見圖1c。在0℃放置24h后恢復至室溫,基礎配方BF1渾濁,久置分層,基礎配方BF2恢復為澄清液體,見圖1d。

圖1 基礎配方的穩定性(左邊試管為基礎配方BF1,右邊試管為基礎配方BF2)
由于基礎配方BF2在冷水中具有極好的分散溶解性能,在常溫下具有透明的外觀和良好的高低溫穩定性等因素,最終形成的基礎配方為:15%AES,30%A類表面活性劑,15%XL80,40%溶劑。
去污力是洗衣用品最基本的功能,由于基礎配方中缺少功能性助劑,如:洗滌助劑、抗再沉積劑、螯合劑、活性酶等,和市面上的洗滌劑沒有可比性,而是借用原料的去污力來比較,以在洗衣產品中廣泛使用的A類表面活性劑為參照。
去污力按照《GB/T 13174-2008衣料用洗滌劑去污力及循環洗滌性能的測定》規定的條件進行測定,結果見圖2和圖3。
實驗結果表明,無論是單純的XL80,還是將XL80和陰離子表面活性劑復配使用,對JB01、JB02和JB03都具有相同的去污力。

表4 常溫下基礎配方在水中的分散溶解性能
XL80除了具有良好的配伍性能,能提高配方在水中的分散溶解性能外,在綠色環保方面也同樣具有性能優勢。

圖2 單純XL80的去污力

圖3 XL80和陰離子表面活性劑復配物的去污力
脂肪醇聚氧乙烯醚作為重要的一類非離子表面活性劑,越來越多地應用于各類洗滌劑中,比如業內熟知的天然醇聚氧乙烯醚,凝結溫度為20℃左右(Congealing point ISO 2207),在冬季或溫度較低的環境中容易凝結,給操作和使用帶來不便,儲罐溫度需要保持在40~50℃,而XL80由于其特殊的化學結構,凝結溫度為10℃,儲罐溫度保持在30℃即可,可以減少能源的使用(表5)。

表5 不同溫度下XL80的黏度值
5.2.1 COD排放
同樣質量分數0.05%的A類表面活性劑和XL80的水溶液具有不同的COD,測試結果顯示,相同質量分數的XL80的COD比A類表面活性劑低10%左右,使用XL80可以減少COD的排放(表6)。

表6 質量分數0.05%的A類表面活性劑和XL80的水溶液的COD
5.2.2 水排放

圖4 XL80和陰離子表面活性劑復配物的去污力

圖5 XL80和陰離子表面活性劑復配物的去污力
由于XL80具有初始泡沫低和泡沫穩定性差的特點,用XL80代替A類表面活性劑,可以將漂洗次數由3次減少到2次,起到省水、省電、省時的目的(圖4,圖5)。
相對于A類表面活性劑,XL80對水生脊椎動物斑馬魚和水生無脊椎動物大水蚤的毒性都低,XL80易生物降解(表7)。

表7 A類表面活性劑和XL80的水生毒性和生物降解性比較
XL80憑借其獨特的化學結構和化學性質,不僅具有卓越的潤濕滲透性和去污力,能滿足洗滌力的要求,而且能有效提高AES和AEO9在水中的分散溶解性能,滿足洗衣凝珠遇水即溶的要求,同時無凝膠相,配伍性好,并且具有低的水生毒性及可生物降解,綠色環保。從各方面綜合性能考量,XL80是洗衣凝珠配方的理想選擇。