凝珠安全性的初步探討

沈 俊

（聯(lián)合利華（中國）有限公司，上海，200051）

1 凝珠市場的發(fā)展

凝珠是一種用水溶膜包裹的新型濃縮洗滌劑。在接觸水以后，水溶膜能在一定時間內(nèi)溶解，釋放包裹的液體，達到衣物洗凈和護理的功能。

凝珠最早于2000年左右在歐洲首次上市。現(xiàn)在全球的凝珠市場有30億歐元左右，美國，英國，法國和日本是現(xiàn)在世界上最大的凝珠市場。凝珠在整個美國，英國洗滌劑市場的占有率達到20%左右。雖然每次用凝珠洗滌的花費是普通洗滌劑（比如洗衣液、洗衣粉）的2～3倍，但是這類產(chǎn)品由于其高效性、使用方便性、功能全面性等優(yōu)勢保持著持續(xù)穩(wěn)定的增長。

寶潔公司在2013年首次把凝珠引入中國市場。自2017年起，更多的企業(yè)加入到中國的凝珠市場中。凝珠在國內(nèi)呈現(xiàn)總體規(guī)模較小，但是發(fā)展迅猛的態(tài)勢。很多消費者因為其產(chǎn)品形式新穎，外表通透艷麗，功能宣稱全面等特性開始嘗試這種新型的洗滌劑。在使用以后，被其高效的潔凈力、使用方便和濃郁持久的香味所吸引，一直或者在特定的場景中使用這種洗滌劑。

另外，凝珠也是一種濃縮洗滌劑，體積小，便于運輸，非常符合電商渠道銷售的要求。據(jù)統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示，在電商渠道凝珠的銷售量已經(jīng)達到整個洗衣液銷售量的5%。

近年來中國的凝珠產(chǎn)品開發(fā)和生產(chǎn)能力也有了明顯的進步。凝珠市場不再是一家獨大，更多企業(yè)不斷推出新品，產(chǎn)品形式、功能選擇、包裝形式越來越多樣化。正是有了各個企業(yè)的良性競爭和對市場的培養(yǎng)，凝珠這種新型洗滌劑越來越多地受到消費者，尤其是年輕消費者的青睞。

現(xiàn)在市場上凝珠的主要形式包括單腔凝珠、多腔凝珠（一般2～3腔），包裹的洗滌劑也包括粉體和液體等多種形式。在中國市場，包裹的內(nèi)容物以液體為主。

圖1 不同凝珠形狀

談到凝珠的發(fā)展，不得不提在美國和歐洲發(fā)生的眾多凝珠相關(guān)的安全事件。從2013年開始，在美國發(fā)生了數(shù)起兒童誤食凝珠導(dǎo)致身亡的事件，一時引起了社會極大的關(guān)注。因為凝珠色彩鮮艷，外形迷你，兒童容易把它當(dāng)作糖果誤食。這些事件是洗滌劑發(fā)展史上重要的安全事件，同時引發(fā)了人們對于凝珠造成傷害的途徑、癥狀、機理的探索，以及開發(fā)高效、安全的洗滌劑的廣泛思考和研究。

2 凝珠傷害的途徑

根據(jù)英國國家毒理學(xué)信息中心（UK National Poisons Information Service, NPIS）的記錄（表1），在2009年5月1日到2012年7月30日期間，共有1486條和凝珠產(chǎn)品接觸相關(guān)的記錄[1]。絕大部分的記錄和5歲以下的兒童相關(guān)（>95.6%）。這些傷害地點大部分發(fā)生在家中（>99%），大部分是由于吞食有關(guān)（81.8%）。另外也包括一些眼部接觸（7.4%）和皮膚接觸（1.3%）相關(guān)的記錄。

表1 接觸途徑

在這些記錄的事件中，絕大部分沒有造成嚴重的傷害，但是還是有部分產(chǎn)生了中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑郁、眼部刺激等癥狀。至于凝珠對中樞神經(jīng)造成傷害的具體原因還不清楚，但是有研究表明，這有可能是和凝珠配方中含有的高濃度的非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和醇相關(guān)。凝珠對眼部傷害也被認為和表面活性劑相關(guān)，而不是pH值。這些數(shù)據(jù)都提醒我們，減少兒童接觸凝珠的可能性是降低傷害的有效途徑，比如把凝珠放置在兒童不容易接觸到的地方、提供可靠的包裝設(shè)計等。

3 產(chǎn)品安全設(shè)計的研究

除了包裝設(shè)計以外，凝珠的生產(chǎn)廠家也開始研究是否有其他的產(chǎn)品外觀設(shè)計可以降低凝珠對于兒童的吸引力。在2018年寶潔公司發(fā)表的一篇文章中，就不同的凝珠顏色、形狀，對12～36個月兒童的吸引力進行研究。然而結(jié)果表明，不同顏色（包括藍色、白色、紫色等），不同色彩對比（淺藍/藍/深藍vs.綠/藍/白，不同的形狀（單腔/多腔）對兒童最后的抓取行為影響相當(dāng)[2]。

所以到現(xiàn)在為止，國際上的大多數(shù)企業(yè)多用合適的包裝形式降低兒童誤食的風(fēng)險，而不是改變凝珠的顏色或者外形。

4 國外凝珠安全性的法規(guī)和測試方法

2012年，國際洗滌劑聯(lián)盟（the International Association for Soaps, Detergents and Maintenance Product, AISE）在歐洲倡導(dǎo)建立了凝珠產(chǎn)品的管理辦法（Liquid Laundry Detergent Capsules Product Stewardship Programme，簡稱PSP）[3]。在這個管理辦法中，未對凝珠的清洗性能做任何規(guī)定，反而從產(chǎn)品安全性的角度提出了眾多指導(dǎo)方針。第一次系統(tǒng)性地將各種降低風(fēng)險的途徑進行整合，包括凝珠產(chǎn)品設(shè)計、包裝設(shè)計、宣傳、警示標志等多個方面。并且于2015年、2017年兩次對相關(guān)規(guī)定進行了更為全面和具體的更新。現(xiàn)在歐洲，乃至世界范圍內(nèi)的大部分具有社會感的企業(yè)都遵循這個指導(dǎo)方案，提供給廣大消費者既高效又安全的產(chǎn)品。在2014年12月，歐洲委員會更新發(fā)布了一個CLP法規(guī)（Regulation (EU) N 1297/2014，水溶性包裝的法規(guī)），對凝珠相關(guān)的產(chǎn)品包裝、標簽標識進行了細致的規(guī)定[4]。這些指導(dǎo)方案和相關(guān)的法規(guī)也對中國國內(nèi)的法規(guī)建議具有重要的參考價值。

4.1 產(chǎn)品的外包裝[3]

A.I.S.E PSP建議凝珠采用不透明包裝或者其他看不清內(nèi)容物的外包裝，從而減少凝珠外觀對孩子不必要的吸引。

同時，也要求凝珠產(chǎn)品包裝帶童鎖，所謂童鎖需要符合以下規(guī)定[5]：

① 包裝需要通過雙手協(xié)調(diào)動作才能打開；

② 方便成人打開和關(guān)閉，但不容易被兒童打開；

③ 包裝在使用后能被再鎖上。

包裝的這種功能性需要在產(chǎn)品的整個使用周期中一直保持。如果是一個裝了50顆凝珠的包裝，要保證在50顆凝珠使用完畢之前，包裝一直具有以上功能。

如何評估包裝具有不容易被兒童打開的功能，在2017年更新的PSP中有詳細解釋。

包裝測試需要在一組年齡在12個月至36個月的身體智力正常的兒童中進行，12個月到23個月的兒童占70%，24個月到36個月的兒童占30%。在測試前應(yīng)該去掉所有的臨時標貼。這是模擬在家中，家長已經(jīng)去除臨時標貼后開始使用凝珠產(chǎn)品了。如果是立袋產(chǎn)品，需要把頂部封閉的部分先撕去。包裝內(nèi)的凝珠需要被積木或者其他類似的物品取代，以免在測試過程中發(fā)生意外。

在測試過程中，讓兒童處于一個熟悉舒適的環(huán)境中，由他們熟悉的人陪伴（比如家人、老師或者其他看護人員），并且要求環(huán)境安靜，遠離噪音、玩具等其他容易引開兒童注意力的物品。在這個過程中，陪同人員不能幫助，強迫兒童去打開產(chǎn)品包裝。

測試分成兩個部分，每個部分持續(xù)5min。在第一個5min內(nèi)，提供凝珠的外包裝給孩子，讓孩子自行打開，計時開始。每隔30s，看護人員可以用語言鼓勵孩子打開包裝。比如“打開那個盒子。”“想想怎么打開它呢？”“這個里面會裝了什么呢？”如果在此期間，對盒子失去了興趣，扔掉盒子，陪護人員不可以把盒子撿起來，交到孩子手中，但是可以繼續(xù)用語言溫柔地鼓勵孩子，繼續(xù)計時，直至5min結(jié)束。孩子可以用任何他們覺得舒服的方式打開盒子，包括用牙齒咬，把盒子扔到地上等等。如果盒子中的內(nèi)容物被孩子接觸到，那么視為盒子已經(jīng)被打開，停止測試。

如果在第一個5min內(nèi)，盒子始終沒有被打開。陪護人員應(yīng)該取第二個一樣的盒子，在孩子面前演示怎么打開和合上盒子，但不能用語言詳細地解釋每步怎么做。在這樣的演示重復(fù)一次以后，陪護人員請孩子再打開盒子。記錄孩子打開盒子的事件或者等待5min結(jié)束。結(jié)果的判定可以根據(jù)ISO 8317進行。需要進行至少涉及30位兒童的測試。在一個30人的測試中，最多允許一位小朋友打開包裝。如果有2～9位小朋友打開了包裝，則需要增加測試人數(shù)來確認結(jié)果；如果有超過10位小朋友打開了包裝，則立即判定此包裝為非童鎖設(shè)計。

在ISO 8317[6]中也包含了判斷包裝容易被成人打開的相關(guān)測試和判定方法。在所有的測試結(jié)束以后，應(yīng)該教育孩子的家長，永遠要把洗滌劑放置在遠離孩子的地方，教育孩子不要去接觸和打開任何洗滌劑的包裝。

在歐美市場上，已經(jīng)有不少凝珠的生產(chǎn)企業(yè)使用童鎖裝置。以下是聯(lián)合利華已經(jīng)上市的一個應(yīng)用于立袋的童鎖裝置。在封口處有一個隱藏的塑料片，只有找到這個塑料片，并且用力向兩邊拉升，立袋才能被打開。

圖2 凝珠包裝安全設(shè)計

4.2 產(chǎn)品設(shè)計[3]

在產(chǎn)品設(shè)計中，也通過多種方式提高其安全性。

（1）苦味劑/催吐劑。水溶膜中必需添加苦味劑，催吐劑（如苯甲地那銨），其劑量必須安全、有效，需要在6秒內(nèi)讓人產(chǎn)生嘔吐反應(yīng)。在A.I.S.E發(fā)布的CLP執(zhí)行解析中，發(fā)布了具體的苦味劑、催吐劑添加劑量的評估判定方法。

（2）壓力。凝珠產(chǎn)品需要經(jīng)受300N的壓力而不破，以此來保證孩子用力捏凝珠時，凝珠不會破裂，料體濺出。在測試前，凝珠需要在其原始包裝中開口放置24h進行平衡，放置的溫度、濕度條件為（23±1）℃，（50±2）%（相對濕度）。然后使用一個儀器，以200～250mm/min的速度給予凝珠壓力，直至300N或者凝珠破裂。

圖3 催吐劑苯甲地那銨化學(xué)式和CAS號

圖4 測試凝珠壓力的儀器：Instron model 5566

（3）膜的完整性。水溶膜在20℃的水中，靜止30s不破。這是為保證水溶膜短時間接觸水時保持完整性，比如模擬凝珠被誤食入口以后，內(nèi)部的洗滌劑料體不會因立即泄露而造成傷害。在測試前，凝珠也需要在恒溫恒濕的條件下平衡24h。然后把凝珠放到一個可以盛1L去離子水的燒杯中，當(dāng)凝珠完全浸沒時開始計時，在30s內(nèi)沒有液體滲出、泄露視為通過測試。

在生產(chǎn)過程中，也建議至少每24h對凝珠進行壓力和膜的完整性測試，作為質(zhì)控指標。根據(jù)ISO8317的要求，在被測試的凝珠中，必須有85%通過壓力和膜的完整性測試。

4.3 產(chǎn)品的安全警示標志[3]

凝珠的生產(chǎn)廠商需要在產(chǎn)品外包裝的顯著位置（頂部或者正標，印刷、黏貼相關(guān)的安全標識，比如遠離兒童放置和使用后關(guān)閉包裝等信息。這些安全標識具有具體的格式，色彩搭配要求：黃底、黑色或者深藍色的標記。并且做到每個標識大于20mm×20mm。

在歐洲的CLP法規(guī)（EU No 1297/2014，classi fi cation，labelling and package of detergents）中[4]，水溶膜被認為是產(chǎn)品包裝的一部分。所以在水溶膜上也需要標注產(chǎn)品的危害警示信息。只有當(dāng)產(chǎn)品符合以下條件時，水溶膜上的警示信息可以不標注：

（1）產(chǎn)品小于25mL；

（2）產(chǎn)品不屬于以下任何一類（急性毒性、皮膚刺激1A/1B/1C、嚴重的眼部刺激1類、皮膚過敏1類、呼吸道過敏1類、特異性靶器官系統(tǒng)毒性單次暴露“STOT SE”或者重復(fù)暴露“STOT RE”、CMR 1A/1B/2、吸氣危害1類）。

圖5 水溶膜上的警示標志

4.4 產(chǎn)品的宣傳[3]

歐洲的洗滌協(xié)會組織開展了數(shù)次重要的凝珠遠離兒童的行業(yè)活動。

PSP3規(guī)定，企業(yè)不能開展針對5周歲以下兒童的促銷活動。在凝珠的產(chǎn)品廣告中也要體現(xiàn)警示信息。A.I.S.E網(wǎng)站上也提供了凝珠安全相關(guān)的使用視頻。要求廠家在電視廣告的結(jié)尾，通過圖像和聲音提醒大眾，產(chǎn)品應(yīng)遠離兒童放置。在其他產(chǎn)品宣傳資料(包括平板廣告、產(chǎn)品網(wǎng)頁等)上，也需要體現(xiàn)遠離兒童的警示標記，并且注明安全相關(guān)網(wǎng)站網(wǎng)址（www.cleanright.eu或www.keepcapsfromkids.eu），方便大眾獲取安全信息。

現(xiàn)在大多數(shù)的歐美生產(chǎn)廠商都主動地配合PSP3的相關(guān)要求，對產(chǎn)品設(shè)計和溝通進行改進。

在美國發(fā)生兒童誤食凝珠導(dǎo)致身亡的悲劇以后，寶潔公司開始了一系列的處理行動，包括包裝上寫明使用時應(yīng)注意的事項和改變包裝設(shè)計，使孩子更不容易打開包裝。并且在產(chǎn)品的廣告和介紹中，也加入了這部分內(nèi)容。

圖6 凝珠包裝安全設(shè)計

5 國內(nèi)凝珠的安全性設(shè)計

國內(nèi)的凝珠市場起步不久，產(chǎn)品設(shè)計和溝通的重點集中于外觀和功能。一些有社會責(zé)任感的大企業(yè)已經(jīng)在產(chǎn)品安全性方面起到了表率作用。以下是針對國內(nèi)凝珠安全性的一些調(diào)研數(shù)據(jù)，可以看出大部分企業(yè)在產(chǎn)品設(shè)計、宣稱中都有安全的考慮，但是為了行業(yè)的健康長久發(fā)展，需要倡導(dǎo)更多的企業(yè)加入到這個隊伍中來。

表2 國內(nèi)洗衣凝珠的安全性調(diào)研結(jié)果

從以上調(diào)研顯示，大部分企業(yè)已經(jīng)在產(chǎn)品設(shè)計上充分考慮了安全性，所有調(diào)研的企業(yè)都滿足凝珠壓力、膜完整性、添加苦味劑的要求。但是在包裝設(shè)計上，特別是童鎖設(shè)計上，一些國內(nèi)的大品牌也沒有滿足。微商的品牌在安全設(shè)計和警示標志上需要更大的提高。

聯(lián)合利華在中國上市凝珠產(chǎn)品前，根據(jù)PSP的相關(guān)規(guī)定，進行了驗證童鎖的消費者測試。在測試中，所有的參與測試的兒童，無一能打開這個包裝。

圖7 奧妙凝珠的童鎖設(shè)計

類似的童鎖設(shè)計也被行業(yè)中的數(shù)家公司所采用。但是也如上述市場調(diào)研中，不少企業(yè)的包裝并不符合童鎖的要求。

標簽標識方面，在最新發(fā)布的GB/T 36970-2018[7]《消費品使用說明洗滌用品標簽》中，對安全使用圖標進行了規(guī)定和建議，相信這些圖標會被越來越多的企業(yè)在凝珠包裝中采用。

圖8 安全使用標志

6 行業(yè)展望和建議

我們相信凝珠在中國具有遠大的前景，這個兼具高效、環(huán)保、時尚的產(chǎn)品形式會在整個洗滌劑市場中占有更重要的地位。這期間需要各個凝珠的生產(chǎn)廠家不斷地提高產(chǎn)品性能，引入新型的洗滌技術(shù)，提供更多的產(chǎn)品功效以及提高附加值。確保產(chǎn)品的安全性也是這條道路上必不可少的一環(huán)，而且是舉足輕重的一環(huán)。這將會是整個行業(yè)的最基本準入門檻，也是行業(yè)長久發(fā)展的基石。我們看到，現(xiàn)在市面上的很多凝珠產(chǎn)品已經(jīng)考慮了這點，而且在各個有關(guān)凝珠的綜述論壇上也反復(fù)強調(diào)凝珠安全的重要性，這是一個讓人欣慰的良好開端。我們也強烈建議更多的企業(yè)可以更加重視這點，積極主動地以安全健康為本開發(fā)新產(chǎn)品，自我規(guī)范，既要維護與促進創(chuàng)新，也要保護消費者的安全。

從行業(yè)規(guī)范和監(jiān)管的角度，中國洗衣凝珠行業(yè)標準已于2018年5月在廣州啟動。該行業(yè)標準由工信部消費品工業(yè)司、全國表面活性劑和洗滌用品標準化技術(shù)委員會、國家洗滌用品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心（太原）、中國洗滌用品工業(yè)協(xié)會、中國日用化學(xué)工業(yè)研究院等共同起草編制。此次標準也將產(chǎn)品安全性納入考量。

我們充分相信我國的洗衣凝珠市場在洗滌協(xié)會的倡導(dǎo)帶領(lǐng)下，在企業(yè)高度自覺的管理下，一定能有更充分、更高效的發(fā)展。