石油產品溴價測定中氯化汞的取代研究應用

戴戎強 廖桂萍

摘 要：由于劇毒品在各個管理環節與流程復雜、對環境造成嚴重污染，特別是對實驗人員身體損傷極大，同時在進行劇毒品無害化處理過程會造成對人體的二次毒害；其次進行劇毒品無害化處理所使用時間是分析時間的幾倍消耗大量人力、材料及試劑。因此必須找到快速、高效、準確的取代試驗方法，從而取代劇毒化學品的使用?，F用方法《SH/T 0236石油產品溴價測定法》中滴定溶劑配制需加入劇毒品氯化汞。經過對實驗方法研究，擬用《SH/T 0630石油產品溴價、溴指數測定法（電量法）》取代《SH/T 0236石油產品溴價測定法》。取代工作是避免分析人員實驗過程中接觸有毒有害物質，確保數據及時、準確配合生產裝置，同時也保護環境、節約人力及物料損耗。

關鍵詞：劇毒品、取代試驗、T檢驗

1.方法比對

1.1手工分析方法

現用測定石油產品中溴含量的方法為《SH/T 0236石油產品溴價測定法》。分析過程是將試樣溶解于滴定溶劑中，以甲基橙為指示劑，用溴酸鉀-溴化鉀標準滴定溶液滴定至紅色消失為止，操作過程全部為手工萃取和滴定，滴定溶劑配制是用冰乙酸、硫酸溶液、甲醇、四氯化碳、氯化汞乙醇溶液按體積比混合制成，完全由人工配制，其中涉及到了劇毒品-氯化汞。滴定溶液氣味刺鼻、毒性大且無害化回收處理過程復雜容易造成二次人體損害，因此需要取代。

1.2儀器分析方法

取代手工分析考慮使用《SH/T 0630石油產品溴價、溴指數測定法（電量法）》。方法采用微庫侖滴定原理，使用梅特勒公司的C30型溴價、溴指數測定儀，測定范圍溴指數（0.2～1000）mgBr/100g、溴價（0.1～300）gBr/100g，滴定儀終點自動判定解決了石油產品終點不易判斷的困難，使用不含氯化汞的電解液，單次分析只需（3～5）min，一次電解液可連續進行近百次的分析，即節約了試劑還減少了對環境的污染，最重要的是降低了對人體的損害。

1.3兩種方法數據對比

首先使用石油化工科學研究院生產的濃度為57mgBr/100g的標準物質分別用兩種方法進行測定，對比其結果差異。

通過上述對兩方法進行的研究及數據對比，可以確定用《SH/T 06300石油產品溴價、溴指數測定法（電量法）》取代《SH/T 0256石油產品溴價測定法》，之后用數據對比對方法進行驗證。

在分析過程中發現標準只給出了取樣量的參考值，也就是一個范圍值，為方便操作以及保證結果準確，我們對樣品的進樣量進行考察，找到不同濃度樣品的最佳進樣量。在參考范圍內對同一濃度樣品進行不同進樣量的多次進樣，通過正交實驗，最后以重復性最好、滴定時間較短的一組進樣量確定為最佳進樣量。仔細研究所有樣品，結果沒有大于80gBr/100g的，選L8（ 42 ）正交試驗表， 選用0.057gBr/100g的標樣考察溴價≤1.0gBr/100g的樣品，以與標樣差值最小、重復性好作為參考依據。因素位極表見表3，試驗方案及結果

之后對樣品濃度范圍（gBr/100g）為0.1<溴價≤1.0、1.0<溴價≤3.0、3.0<溴價≤7.0、7.0<溴價≤13.0、13.0<溴價≤45.0、45.0<溴價≤75.0分別重復進行上述正交實驗.

2. 數據考察比對

2.1儀器介紹

C30型溴價溴指數測定儀主要參數：

泵電壓：24V±5%（最大400mA）

攪拌器電壓：0-18V

測量范圍：1ppm-100%含水量的樣品

傳感器精度：0.1μA

傳感器測量范圍：±2000mV

傳感器誤差范圍：2mV

3結論

3.1 通過對實驗的研究和T檢驗計算，可以看出劇毒品所涉及的方法的測定結果差值符合重復性、再現性要求同時沒有系統誤差存在。因此可以用方法《SH/T 0630石油產品溴價、溴指數測定法（電量法）》取代《SH/T 0236石油產品溴價測定法》。

3.2 取代后的方法不使用劇毒品氯化汞。分析人員不用接觸劇毒品同時也不需要進行無害化處理，達到了降低毒性、保護人體健康、保護環境的目的。同時省去劇毒品繁雜的管理環節。

3.3取代后測定溴含量的方法《SH/T 0630石油產品溴價、溴指數測定法（電量法）》不用溴價滴定溶劑，省去配制和滴定環節對人體的毒害，且新方法為全自動電位滴定，滴定終點判斷準確，計算過程電腦化，測定結果準確、重復性好、準確度高，分析時間大大縮短。同時通過實驗找到適合各濃度樣品的最佳進樣量，方便人員操作，同時也保證了結果的準確性。

參考文獻：

[1] SH/T 0236-1992 《石油產品溴值測定法》本標準由石油化工科學研究院技術歸口。本標準由錦州石油化工公司煉油廠負責起草。

[2] SH/T 0630-1996 《石油產品溴價、溴指數測定》本標準由中國石油化工總公司石油化工科學研究院提出并歸口。本標準起草單位：中國石油化工總公司石油化工科學研究院。本標準主要起草人：魏月萍

[3]石油產品溴價、溴指數測定分析操作規程（C30型測定儀）