液相色譜串聯質譜法測定蔬菜水果中六種農藥殘留

張偉彪　張曉鴻　張曉強

摘 要：伴隨著農藥的使用，農藥中有效成分以及代謝物留在農產品（如葉菜類蔬菜、水果）中，超過規(guī)定量的農藥殘留進入食物鏈后，嚴重危害消費者的膳食安全，污染生態(tài)環(huán)境。本實驗用液相色譜-串聯質譜法準確測定了蔬菜和水果中茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝銨6種農藥的殘留量，為日后相關農藥殘留的測定提供思路參考。

關鍵詞：液相色譜-串聯質譜法;蔬菜水果;農藥;殘留

中圖分類號：S-3

文獻標識碼：A

DOI：10.19754/j.nyyjs.20190715009

2016年12月18日發(fā)布，2017年6月18日實施的GB2763-2016 《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》規(guī)定了食品中433種農藥4140項最大殘留限量。2008年12月31日發(fā)布，2009年5月1日實施的GB/T 20769-2008 《水果和蔬菜中450種農藥及相關化學品殘留量的測定 液相色譜-串聯質譜法》規(guī)定了蘋果、橙子、洋白菜、番茄和芹菜中450中農藥殘留的測定方法。本實驗在此標準的基礎上進行改進，提出一種用液相色譜-串聯質譜法測定蔬菜水果中農藥殘留的具體方法，為農藥殘留測定提供技術和理論依據。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

待測樣品：韭菜、黃瓜、蘋果、葡萄;

待測組分：茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝銨[1，3，4]。

1.2 實驗所用試劑、儀器及設備

1.2.1 試劑

乙腈（色譜純），購于美國Thermo Fisher Scientific公司;甲醇（色譜純），購于美國Thermo Fisher Scientific公司;甲酸（色譜純），購于阿法埃莎（中國）化學有限公司;氯化鈉（分析純），購于中國國藥集團化學試劑有限公司;茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝銨購于阿爾塔科技有限公司。

1.2.2 材料

色譜柱（50×2.1mm i.d.1.7 um）：Waters Acquity UPLC HSS T3;15mL凈化管：含凈化吸附劑（PSA， C18，GCB，MgSO4）（美國Aligent 公司，5892-0029 CH kit）;微孔濾膜（有機相，0.22um，美國Aligent 公司）。

1.2.3 儀器設備及型號

超高效液相色譜系統(tǒng)：Waters ACQUITY I-Class（美國Waters公司）;三重四級桿串聯質譜儀：Waters Xevo TQS（美國Waters公司）;高速分散勻漿機 QERLE T25BS2（德國IKA公司）;電子天平：JE502（上海蒲春計量儀器有限公司）;離心機：LDZ5-2（北京京立離心機有限公司）。

1.3 實驗方法

1.3.1 樣品制備

取韭菜、黃瓜、小白菜、菠菜、蘋果和葡萄的可食用部分切碎后混合均勻，放入密封瓶中置于4℃冰箱中冷藏，備用。

1.3.2 測定步驟

稱取韭菜、黃瓜、小白菜、菠菜、蘋果和葡萄的試樣20.00g，于80mL塑料離心管中，加入2.5g氯化鈉，再加入30mL乙腈提取，10000r/min高速勻質1min，4000r/min離心5min后，取上清10mL轉移至15mL凈化管中，渦旋3min后，靜置2h，4000r/min離心5min，取1mL和1mL水于5mL離心管中，渦旋3min后，過0.22um濾膜待測[2]。

1.3.3 儀器條件

色譜柱（Waters Acquity UPLC HSS T3色譜柱）： 100mm×2.1mm i.d.，1.7um;

柱溫：40℃;

進樣量：20uL;流動相及梯度洗脫條件：表1（來源：GB/T 20769-2008 ）

離子源：電噴霧電離源ESI;

毛細管電壓：2.5Kv;

錐孔電壓：50V;

補償電壓：20V;

源溫度：150℃

脫溶劑溫度：550℃;

錐孔氣流：150L/Hr;

脫溶劑氣流：800L/Hr;

掃描模式：多反應監(jiān)測;

定量離子對：266>229;

定性離子對：226>185。

1.4 標準曲線的制備

將6種農藥的標準品溶液按照10倍的梯度進行稀釋，共稀釋7個濃度，用作各農藥標準曲線的制作。

2 結果與分析

2.1 標準曲線

由表2可知，相關系數均大于0.99，且各標準品的檢出限遠低于國標中規(guī)定的最大殘留限量值，說明該方法精確度高，靈敏度高，可用于檢測果蔬中這6種農藥殘留的檢測。

2.2 待測組分的定性分析

由表3的保留時間以及其他數據可以定量和定性的分析6種待測農藥的組分和含量，表4可以看出這6種農藥在蔬菜水果中的殘留值都很低，圖1為咯菌腈在葡萄上的殘留譜圖。

3 結論

目前各實驗室和研究機構多使用液相色譜法或液相色譜-質譜聯用法測定蔬菜水果中農藥的殘留，根據不同的組分的要求，對提取樣品的方法、凈化樣品的方法以及分析方法的要求各不相同。本研究采用液相色譜-質譜聯用法測定了茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝銨6種農藥在蔬菜水果中的殘留量，實驗結果說明該方法準確性高，操作簡單，可大大提高農藥殘留的測定效率，并提供理論和技術依據。

參考文獻

[1] 汪楚依. 殺菌劑咯菌腈在葡萄及土壤上的殘留分析及消解動態(tài)[D]. 2018.

[2] 黃何何， 張縉， 徐敦明， 周昱， 羅佳， 呂美玲， 陳樹賓， 王連珠. Quechers-高效液相色譜-串聯質譜法同時測定水果中21種植物生長調節(jié)劑的殘留量[J]. 色譜，2014，32（7）， 707-716.

[3] 占繡萍， 余淑紅. 液相色譜法測定蔬菜中咯菌腈、溴蟲腈和虱螨脲等農藥的殘留量[J]. 農藥科學與管理， 2012， 33（4）：31-34.

[4] 趙海玲， 邱宏萌， 何娟， 朱豐秀. 贛州市豆芽中5種植物生長調節(jié)劑的殘留監(jiān)測結果分析[J]. 實驗與檢驗醫(yī)學， 2018， 36（2）：271-272.

作者簡介：

張偉彪（1985-），男，研究方向：食用農產品多種農藥殘留及重金屬檢驗檢測技術。