液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定蔬菜水果中六種農(nóng)藥殘留

張偉彪　張曉鴻　張曉強(qiáng)

摘 要：伴隨著農(nóng)藥的使用，農(nóng)藥中有效成分以及代謝物留在農(nóng)產(chǎn)品（如葉菜類蔬菜、水果）中，超過規(guī)定量的農(nóng)藥殘留進(jìn)入食物鏈后，嚴(yán)重危害消費(fèi)者的膳食安全，污染生態(tài)環(huán)境。本實(shí)驗(yàn)用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法準(zhǔn)確測定了蔬菜和水果中茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝銨6種農(nóng)藥的殘留量，為日后相關(guān)農(nóng)藥殘留的測定提供思路參考。

關(guān)鍵詞：液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法;蔬菜水果;農(nóng)藥;殘留

中圖分類號(hào)：S-3

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

DOI：10.19754/j.nyyjs.20190715009

2016年12月18日發(fā)布，2017年6月18日實(shí)施的GB2763-2016 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》規(guī)定了食品中433種農(nóng)藥4140項(xiàng)最大殘留限量。2008年12月31日發(fā)布，2009年5月1日實(shí)施的GB/T 20769-2008 《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》規(guī)定了蘋果、橙子、洋白菜、番茄和芹菜中450中農(nóng)藥殘留的測定方法。本實(shí)驗(yàn)在此標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn)，提出一種用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定蔬菜水果中農(nóng)藥殘留的具體方法，為農(nóng)藥殘留測定提供技術(shù)和理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

待測樣品：韭菜、黃瓜、蘋果、葡萄;

待測組分：茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝銨[1，3，4]。

1.2 實(shí)驗(yàn)所用試劑、儀器及設(shè)備

1.2.1 試劑

乙腈（色譜純），購于美國Thermo Fisher Scientific公司;甲醇（色譜純），購于美國Thermo Fisher Scientific公司;甲酸（色譜純），購于阿法埃莎（中國）化學(xué)有限公司;氯化鈉（分析純），購于中國國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝銨購于阿爾塔科技有限公司。

1.2.2 材料

色譜柱（50×2.1mm i.d.1.7 um）：Waters Acquity UPLC HSS T3;15mL凈化管：含凈化吸附劑（PSA， C18，GCB，MgSO4）（美國Aligent 公司，5892-0029 CH kit）;微孔濾膜（有機(jī)相，0.22um，美國Aligent 公司）。

1.2.3 儀器設(shè)備及型號(hào)

超高效液相色譜系統(tǒng)：Waters ACQUITY I-Class（美國Waters公司）;三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀：Waters Xevo TQS（美國Waters公司）;高速分散勻漿機(jī) QERLE T25BS2（德國IKA公司）;電子天平：JE502（上海蒲春計(jì)量儀器有限公司）;離心機(jī)：LDZ5-2（北京京立離心機(jī)有限公司）。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 樣品制備

取韭菜、黃瓜、小白菜、菠菜、蘋果和葡萄的可食用部分切碎后混合均勻，放入密封瓶中置于4℃冰箱中冷藏，備用。

1.3.2 測定步驟

稱取韭菜、黃瓜、小白菜、菠菜、蘋果和葡萄的試樣20.00g，于80mL塑料離心管中，加入2.5g氯化鈉，再加入30mL乙腈提取，10000r/min高速勻質(zhì)1min，4000r/min離心5min后，取上清10mL轉(zhuǎn)移至15mL凈化管中，渦旋3min后，靜置2h，4000r/min離心5min，取1mL和1mL水于5mL離心管中，渦旋3min后，過0.22um濾膜待測[2]。

1.3.3 儀器條件

色譜柱（Waters Acquity UPLC HSS T3色譜柱）： 100mm×2.1mm i.d.，1.7um;

柱溫：40℃;

進(jìn)樣量：20uL;流動(dòng)相及梯度洗脫條件：表1（來源：GB/T 20769-2008 ）

離子源：電噴霧電離源ESI;

毛細(xì)管電壓：2.5Kv;

錐孔電壓：50V;

補(bǔ)償電壓：20V;

源溫度：150℃

脫溶劑溫度：550℃;

錐孔氣流：150L/Hr;

脫溶劑氣流：800L/Hr;

掃描模式：多反應(yīng)監(jiān)測;

定量離子對(duì)：266>229;

定性離子對(duì)：226>185。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

將6種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)品溶液按照10倍的梯度進(jìn)行稀釋，共稀釋7個(gè)濃度，用作各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

由表2可知，相關(guān)系數(shù)均大于0.99，且各標(biāo)準(zhǔn)品的檢出限遠(yuǎn)低于國標(biāo)中規(guī)定的最大殘留限量值，說明該方法精確度高，靈敏度高，可用于檢測果蔬中這6種農(nóng)藥殘留的檢測。

2.2 待測組分的定性分析

由表3的保留時(shí)間以及其他數(shù)據(jù)可以定量和定性的分析6種待測農(nóng)藥的組分和含量，表4可以看出這6種農(nóng)藥在蔬菜水果中的殘留值都很低，圖1為咯菌腈在葡萄上的殘留譜圖。

3 結(jié)論

目前各實(shí)驗(yàn)室和研究機(jī)構(gòu)多使用液相色譜法或液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定蔬菜水果中農(nóng)藥的殘留，根據(jù)不同的組分的要求，對(duì)提取樣品的方法、凈化樣品的方法以及分析方法的要求各不相同。本研究采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定了茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝銨6種農(nóng)藥在蔬菜水果中的殘留量，實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明該方法準(zhǔn)確性高，操作簡單，可大大提高農(nóng)藥殘留的測定效率，并提供理論和技術(shù)依據(jù)。

參考文獻(xiàn)

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[2] 黃何何， 張縉， 徐敦明， 周昱， 羅佳， 呂美玲， 陳樹賓， 王連珠. Quechers-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測定水果中21種植物生長調(diào)節(jié)劑的殘留量[J]. 色譜，2014，32（7）， 707-716.

[3] 占繡萍， 余淑紅. 液相色譜法測定蔬菜中咯菌腈、溴蟲腈和虱螨脲等農(nóng)藥的殘留量[J]. 農(nóng)藥科學(xué)與管理， 2012， 33（4）：31-34.

[4] 趙海玲， 邱宏萌， 何娟， 朱豐秀. 贛州市豆芽中5種植物生長調(diào)節(jié)劑的殘留監(jiān)測結(jié)果分析[J]. 實(shí)驗(yàn)與檢驗(yàn)醫(yī)學(xué)， 2018， 36（2）：271-272.

作者簡介：

張偉彪（1985-），男，研究方向：食用農(nóng)產(chǎn)品多種農(nóng)藥殘留及重金屬檢驗(yàn)檢測技術(shù)。