木質素磺酸鈉接枝共聚物的制備與抑塵性能研究

張佳音　王冠華　杭家慧　徐力　靳夢晨　馬彥明　司傳領

摘 要：采用正交實驗法優化木質素磺酸鈉（Ls?Na）接枝丙烯酸鈉（SAA）抑塵劑的制備工藝，利用傅里葉變換紅外光譜儀、掃描電子顯微鏡和熱重分析儀對接枝共聚物（Ls?Na?SAA）進行表征，并考察了木質素磺酸鈉接枝前后作為抑塵劑的性能差異。結果表明，木質素磺酸鈉與丙烯酸鈉成功接枝，接枝后共聚物熱穩定性提高。木質素磺酸鈉接枝的最優條件為：反應溫度65℃、反應時間3 h、中和度60%、引發劑過硫酸鉀質量分數10%。與Ls?Na相比，Ls?Na?SAA的保水性基本不變;噴灑質量分數2.5%Ls?Na?SAA時，沙樣的抗壓能力由37.0 kPa提高到455.6 kPa，噴灑質量分數1.5%Ls?Na?SAA時，沙樣的質量損失率由25.2%降低到3.1%。接枝共聚后Ls?Na?SAA形成網狀交聯結構，在沙粒之間形成更多的黏結物，進而提高其抗壓性及抗風蝕性能。

關鍵詞：木質素磺酸鈉;接枝共聚;丙烯酸鈉;抗風蝕性能;抑塵性能

中圖分類號：TS72

文獻標識碼：A

DOI：10.11980/j.issn.0254?508X.2019.06.007

Preparation of Lignosulfonate Sodium and Sodium Acrylate Graft

Copolymer and Its Dust Suppressant Performance

ZHANG Jiayin1 WANG Guanhua1，* HANG Jiahui1 XU Li1 JIN Mengchen1 MA Yanming2 SI Chuanling1

（1. Tianjin Key Lab of Pulp & Paper， Tianjin University of Science & Technology， Tianjin， 300457;

2. Tangshan Ruoshui Ecology & Pollution Control Technology Co.， Ltd.， Tangshan， Hebei Province， 063000）

（*E?mail： ghwang@tust.edu.cn）

Abstract：An orthogonal design was applied to optimize lignosulfonate sodium（Ls?Na） grafting copolymerization with sodium acrylate（SAA）. The lignosulfonate graft copolymer（Ls?Na?SAA） was characterized by FT?IR， SEM and TGA. The results showed that sodium acrylate was grafted onto the lignosulfonate sodium successfully and the graft copolymer exhibited enhanced thermal stability. Under the optimized grafting conditions（temperature 65℃， reaction time 3 h， neutralization degree 60% and initiator concentration 10%）， the performances of Ls?Na and Ls?Na?SAA as dust suppressants were analyzed and compared. The results indicated that the water retention capacity of Ls?Na?SAA was basically unchanged after the grafting， its compression strength increased from 37.0 kPa to 455.6 kPa when the mass fraction of spraying was 2.5% and the sand loss rate decreased from 25.2% to 3.1% when the mass fraction of spraying was 1.5%. After grafting copolymerization， Ls?Na?SAA formed a reticular cross?linking structure and more binding layers among the sand particles. These features contributed to the improved compressive strength and anti?wind erosion performance of Ls?Na?SAA.

Key words：lignosulfonate sodium; graft copolymer; sodium acrylate; anti?wind erosin performance; dust suppression performance

隨著經濟的快速發展和城市化進程的加快，多地出現長期天氣重度污染的情況，霧霾問題日益加劇。霧霾是在靜穩大氣下，大量顆粒性物質持續積聚，進而超過大氣循環能力與承載度而形成的一種空氣污染現象[1]。揚塵被認為是空氣顆粒物的主要組成部分，對空氣中總懸浮顆粒（TSP）貢獻率超過50%[2]。因此，揚塵的治理對于降低空氣顆粒物含量、改善空氣質量具有重要作用。目前國內外的抑塵技術主要為灑水抑塵、遮蓋法抑塵、噴霧抑塵、超聲波水霧抑塵[3]和化學抑塵[4]。灑水抑塵周期短，受外界影響大，具有局限性。遮蓋法抑塵不僅增加人力物力，篷布的腐蝕還易造成二次污染[5]，而超聲波水霧抑塵成本高。化學抑塵因其抑塵效果明顯，成本低等優勢，受到了廣泛的重視[6]。化學抑塵劑主要分為無機鹽類和合成高分子類，無機鹽類抑塵劑主要由吸濕性無機鹽和表面活性劑進行復配制得，可有效提高水對粉塵的潤濕作用，達到抑塵效果，但多數表面活性劑難以自然降解，且無機鹽易造成土壤鹽堿化[7];合成高分子類抑塵劑多來自于石油化工原料，增加顆粒之間的黏結力，在沙粒表面形成一定厚度和強度的固結層，從而達到抑塵的作用，但來源于石油的抑塵劑難以降解，對環境造成不利影響[8]。抑塵的主要目的是解決環境問題，所以抑塵劑本身的環境友好性成為了近幾年的研究重點。木質素是木質纖維生物質原料的三大組分之一，具有來源豐富、成本低廉、生物可降解、不易造成二次污染等優點。木質素磺酸鹽是亞硫酸鹽法制漿的副產品，其分子結構中含有羥基、磺酸基等離子基團[9]，與帶電粒子有一定的吸引力，通過捕捉、團聚粉塵顆粒，從而達到抑塵的作用[10]。木質素磺酸鹽雖具有較好的吸水性能，可有效潤濕塵土顆粒，但其抗壓性、抗風蝕性較差，特別是在部分吸濕的情況下，沙土表面的結殼松散，易被破壞。本研究將木質素磺酸鈉（Ls?Na）接枝丙烯酸鈉（SAA），在基本不改變沙樣保水性的情況下，提高其抗壓、抗風蝕能力。

1 實 驗

1.1 原料及儀器

木質素磺酸鈉（Ls?Na），由松木亞硫酸鹽法制漿廢液噴霧干燥制得;氫氧化鈉（NaOH，分析純），天津市津東天正精細化學試劑廠;過硫酸鉀（分析純），天津市大茂化學試劑廠;丙烯酸，天津福晨化學試劑廠，純度99.5%;沙子（40～80目）。

FTIR?650型傅里葉變換紅外光譜儀，天津市港東科技發展股份有限公司;JSM?IT300LV型掃描電子顯微鏡，日本JEOL電子儀器公司;STA449C型綜合熱分析儀，德國耐馳公司;DV?Ⅲ型旋轉黏度計，廣州東南專業科儀公司。

1.2 木質素磺酸鈉接枝共聚物的制備

稱取5 g的丙烯酸于100 mL燒杯中，用NaOH溶液將丙烯酸部分中和，然后加入蒸餾水至溶液總質量為46 g，并轉移至三口燒瓶中。采用水浴鍋控制溫度，攪拌10 min后，首先加入過硫酸鉀引發劑溶液6 mL，繼續攪拌20 min后加入5 g Ls?Na和34 mL過硫酸鉀引發劑溶液。其中反應溫度為60～75℃、反應時間為0.5～3 h、中和度為40%～70%、過硫酸鉀質量分數為8.75%～12.50%。達到反應時間后取出，在反應完的粗品中加入一定量的異丙醇，分離出沉淀物，在沉淀物中加入乙醇，除去丙烯酸鈉均聚物，得到提純后產品。將所得到的木質素磺酸鈉接枝共聚物（Ls?Na?SAA）在105℃烘箱中干燥4 h后研磨備用。

1.3 結構表征

1.3.1 紅外光譜測定

采用KBr粉末壓片法，分別對Ls?Na以及純化后的Ls?Na?SAA進行紅外光譜分析。將樣品和KBr以1∶100 的質量比置于瑪瑙研缽中研磨均勻，倒入壓片模具中鋪平，在10 MPa的壓力條件下壓片1 min，取出樣品薄片進行紅外光譜掃描。采用傅里葉變換紅外光譜儀測試，測試分辨率為4 cm-1，掃描次數為32次，掃描范圍為400～4000 cm-1。

1.3.2 熱穩定性測定

利用綜合熱重分析儀，對Ls?Na及純化后的Ls?Na?SAA進行熱穩定性分析。將樣品在105℃烘箱中干燥3 h，稱取適量樣品放入熱重分析儀中，從室溫升溫到600℃，升溫速度：10℃/min，氮氣保護。

1.3.3 微觀形貌分析

配制質量分數為1%的Ls?Na和Ls?Na?SAA水溶液，分別取0.2 mL Ls?Na和Ls?Na?SAA水溶液滴加于均勻鋪在導電膠（5 mm×5 mm）的沙子上面，50℃烘箱下干燥30 min后，通過載物臺放入掃描電子顯微鏡下觀察其微觀結構。

1.4 性能測試

1.4.1 黏度測定

將Ls?Na?SAA固體粉末配制成質量分數為3%的溶液，通過旋轉黏度計室溫下測定其黏度。

1.4.2 保水性能

分別配制質量分數為1.0%、1.5%、2.0%、2.5%的Ls?Na和Ls?Na?SAA溶液，將其及空白組（噴灑相同質量的蒸餾水）以2 kg/m2（以溶液的質量計）的噴灑量噴置于培養皿（d=140 mm）中的沙子（沙子總量150 g）上，放置在通風開放環境下，記錄沙樣每天剩余水分的質量，持續9天（天氣濕度分別為：20%、40%、67%、29%、21%、26%、33%、36%、55%）。 保水率（E）計算見公式（1）[11]。

E=A0A×100%（1）式中，A、Ao分別表示沙樣中總水量和每天剩余水量，g。

1.4.3 抗壓性能

分別配制質量分數為0.1%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%的Ls?Na和Ls?Na?SAA溶液，將其及空白組以2 kg/m2的噴灑量對置于培養皿（d=140 mm）中的沙子（150 g）進行噴灑，放入40℃烘箱中烘干后取出。在溫度為25℃、相對濕度30%的環境下平衡20 min后，通過手持推拉力計垂直按壓在沙樣固結層表面，測定其破碎時所承受的壓力。推拉力計與沙樣固結層的接觸直徑為14.00 mm，抗壓能力（P）計算見公式（2）[10]。

P=FS（2）式中，F表示沙樣固結層承受的壓力，N;S表示推拉力計與沙樣固結層的接觸面積，m2。

1.4.4 抗風蝕能力

將培養皿（d=140 mm）裝入沙子至沙子表面與培養皿口持平。分別配制質量分數為0.1%、0.5%、1.0%、1.5%的Ls?Na和Ls?Na?SAA溶液，將其及空白組以2 kg/m2的噴灑量對置于培養皿中的沙子進行噴灑，放入40℃烘箱中烘干后取出，在溫度為25℃、相對濕度30%的環境下平衡20 min后，于11 m/s和18 m/s的模擬自然風下，與沙樣表面呈45°連續吹1 min。按照相同面積累積沙樣顆粒損失的質量對沙樣總質量的百分比計算沙子質量損失率（D）（見公式（3）），得出抗風蝕能力[12]。

D=C0C×100%（3）

式中，C、Co分別表示沙樣總質量和相同面積累積沙樣顆粒損失的質量，g。

2 結果與討論

2.1 接枝共聚反應

選取接枝共聚反應溫度、反應時間、中和度（NaOH的摩爾質量占完全中和丙烯酸所需NaOH摩爾質量的百分比）和引發劑質量分數進行4因素4水平的正交實驗（見表1），正交實驗結果見表2。由表2可知，各因素對制備的Ls?Na?SAA水溶液黏度影響的大小順序為：中和度>引發劑質量分數>反應溫度>反應時間。在反應溫度65℃、反應時間3 h、中和度60%、引發劑質量分數10%時，Ls?Na?SAA水溶液黏度最優，為20.90 mPa·s，以下實驗所用Ls?Na?SAA均為接技最優條件下制備。

2.2 紅外光譜分析

圖1為Ls?Na和Ls?Na?SAA的紅外光譜分析圖。由圖1可觀察到， 3410 cm-1處是Ls?Na典型醇羥基和酚羥基的伸縮振動吸收峰[13];1596 cm-1和1513 cm-1處為木質素基本單元中芳香環的特征吸收峰;1045 cm-1處附近的強吸收峰是磺酸基中SO的特征對稱伸縮振動吸收峰[14]。Ls?Na紅外光譜中不存在 1708 cm-1處典型的丙烯酸羰基峰，但在Ls?Na?SAA中可觀察到[15]，同時Ls?Na?SAA譜圖中出現了1455 cm-1和1406 cm-1兩處吸收峰，這是由于丙烯酸中羧基CO反對稱及伸縮振動造成的[16]。該結果表明，Ls?Na成功接枝了SAA。另外Ls?Na?SAA在3300～3500 cm-1處羥基峰也明顯增強，可能是來自羧基中的羥基吸收[17]。

2.3 熱重分析

圖2為Ls?Na和Ls?Na?SAA的熱重分析圖。從圖2中可以看出，Ls?Na和Ls?Na?SAA的熱解分三個階段。第一階段的熱分解溫度為室溫到200℃，該階段為水蒸發階段，包括樣品中的自由水和結合水[18]。從200℃到450℃降解階段是Ls?Na和Ls?Na?SAA聚合物側鏈的斷裂[19]。大于450℃后為Ls?Na和Ls?Na?SAA熱解過程中酚類化合物的分解反應、縮合反應及二次裂解[20]。與Ls?Na相比，Ls?Na?SAA在220℃出現了一個熱分解峰，這與聚丙烯酸鏈中羧基脫水形成分子間酸酐有關[21]，該熱解峰也表明了Ls?Na成功接枝SAA。除此之外，Ls?Na改性后，在質量損失較快的第二階段，較低溫度下（200～300℃）的降解明顯減少，表明Ls?Na?SAA的熱穩定性得到改善。主要是因為接枝后Ls?Na的相對分子質量增加，形成復雜交聯網狀結構，導致熱穩定性提高。

2.4 保水性能

圖3為噴灑不同質量分數Ls?Na和Ls?Na?SAA的沙樣保水率。由圖3可以看出，空白組的沙樣保水率明顯低于噴灑Ls?Na和Ls?Na?SAA的，這主要是因為Ls?Na和Ls?Na?SAA中均含有親水性基團，具有保水性能[10]，能夠減少沙層表面水分的蒸發。隨著Ls?Na和Ls?Na?SAA水溶液質量分數的增加，沙樣保水率逐漸升高，表明抑塵劑質量分數越高，水分蒸發得越少，保水效果越好。在保水9天的測試過程中，樣品的保水率在第2天、3天和9天明顯增加，可能是由于這幾天環境濕度的增加所致。這也表明，Ls?Na和Ls?Na?SAA除了具備保水能力，也具備一定吸濕能力。從圖3中也發現噴灑Ls?Na?SAA的沙樣保水率略低于噴灑Ls?Na的，這是因為通過Ls?Na接枝SAA后，雖然引入了羧基，但是磺酸基所占比例減少，磺酸基的保水性好于羧基，所以造成保水性能略有降低。從整體上看，Ls?Na?SAA保水率相對于Ls?Na變化并不明顯，表明接枝共聚對Ls?Na的保水性能沒有產生顯著影響。

2.5 抗壓性能

圖4為噴灑不同質量分數Ls?Na和Ls?Na?SAA沙樣的抗壓強度。由圖4可以看出，噴灑抑塵劑的沙樣其抗壓性能均高于空白組的沙樣，且隨著Ls?Na和Ls?Na?SAA噴灑質量分數的增加，沙樣的抗壓強度逐漸增加。當Ls?Na?SAA的質量分數為2.5%時，沙樣的抗壓強度達到了455.6 kPa，是Ls?Na?SAA質量分數為0.1%時的41倍。這是因為隨著Ls?Na?SAA固含量的增加，高聚物在沙粒之間的結合能力提高，進而提高固結殼的強度。從圖4中還可以發現，在相同的質量分數下，噴灑Ls?Na?SAA沙樣的抗壓強度明顯高于噴灑Ls?Na沙樣的抗壓強度，當噴灑質量分數為2.5%時，噴灑Ls?Na?SAA沙樣的抗壓強度是Ls?Na（37.0 kPa）的12.3倍，這是因為Ls?Na接枝SAA后，增大了木質素的交聯網狀結構，增強了共聚物分子間化學鍵的結合能力。隨著噴灑抑塵劑質量分數的提高，接枝共聚物抗壓性能的提高明顯。因此，上述結果表明SAA接枝改性能夠明顯提高共聚物Ls?Na?SAA作為抑塵劑時抗壓性能。

2.6 抗風蝕性能

在風速分別為11 m/s和18 m/s的空氣中，對噴灑了不同質量分數Ls?Na和Ls?Na?SAA的沙樣進行抗風蝕測驗，以單位面積累積沙樣顆粒損失對總沙量的百分比來表征抑塵劑抗風蝕性能的優劣[22]。圖5為噴灑不同質量分數Ls?Na和Ls?Na?SAA沙樣的抗風蝕能力。由圖5可以看出，在11 m/s的風速下空白組沙樣質量損失率為95.4%，當風速增加到18 m/s時，沙粒質量損失率進一步上升。在11 m/s風速下，噴灑質量分數0.1% 的Ls?Na和Ls?Na?SAA的沙樣質量損失率分別為85.2%和80.0%，與空白組相比，分別減少了10.7%和16.1%;Ls?Na和Ls?Na?SAA噴灑質量分數增加到1.5%時，沙樣質量損失率分別為25.2%和3.1%，與空白組相比，分別減少了73.6%和96.7%， Ls?Na與SAA接枝后沙樣質量損失率降低了87.7%。在18 m/s風速條件下測試數據趨勢與11 m/s相同。說明Ls?Na和Ls?Na?SAA均具有一定的抗風蝕性，且Ls?Na?SAA的抗風蝕性能要明顯高于Ls?Na的，這主要是因為Ls?Na與SAA接枝后，增強以及增大了木質素的交聯網狀結構，黏結沙子的能力得到提高，進而提高抗風蝕能力。

2.7 微觀結構

圖6為噴灑抑塵劑沙樣表面掃描電子顯微鏡圖。由圖6可以看出，相對于空白組，噴灑質量分數1.0% Ls?Na的沙粒表面出現黏結物質，表明Ls?Na具有一定的結殼性。而噴灑質量分數1.0% Ls?Na?SAA的沙粒之間黏結物質增多，表明Ls?Na接枝后黏結性能提高，進一步說明Ls?Na?SAA比Ls?Na具有更好抗壓性和抗風蝕性。

3 結 論

本研究采用正交實驗法優化木質素磺酸鈉（Ls?Na）接枝丙烯酸鈉（SAA）抑塵劑的制備工藝，并對木質素磺酸鈉接枝共聚物（Ls?Na?SAA）性能進行表征。

3.1 用L16（44）正交實驗表設計實驗方案，以Ls?Na?SAA溶液黏度為指標，得出Ls?Na?SAA的優化工藝條件為：反應溫度65℃，反應時間3 h，中和度60%，引發劑過硫酸鉀質量分數10%，此條件下獲得的接枝共聚物溶液的黏度為20.90 mPa· s。

3.2 紅外光譜表明木質素磺酸鹽與丙烯酸鈉成功接枝，熱重分析表明Ls?Na?SAA的熱穩定性提高，接枝后的木質素磺酸鈉在沙粒表面形成了更多的黏結物質。

3.3 接枝丙烯酸鈉對木質素磺酸鈉作為抑塵劑的性能具有顯著的影響，在沙樣保水性能基本不改變的情況下，噴灑質量分數2.5%Ls?Na?SAA，沙樣抗壓性提高了11.3倍;在風速11 m/s的條件下，噴灑質量分數1.5% Ls?Na?SAA，沙樣抗風蝕性能提高了87.7%。

參 考 文 獻

[1] WANG Jiao?long， HU Zhi?guang， ZHANG Yu?ling. Analysis on the present situation of chemical dust suppressants[J]. Chemical Engineer， 2014， 28（7）： 51.

王姣龍， 胡志光， 張玉玲. 化學抑塵劑的研究現狀分析[J]. 化學工程師， 2014， 28（7）： 51.

[2] WANG Yu?jun， CHENG Chen， HU Ming. Discussion on the control measures of building dust pollution[J]. Hebei Environmental Science， 2003（3）： 19.

王玉君， 程 晨， 胡 明. 試論建筑揚塵污染控制對策[J]. 河北環境科學， 2003（3）： 19.

[3] CHEN Bao?yuan. Study on mechanism of ultrasonic water mist[J]. Electronics World， 2017（10）： 82.

陳寶元. 超聲波水霧抑塵機理研究[J]. 電子世界， 2017（10）： 82.

[4] ZHOU Ya?ping， LI Yong?qiang， HE Zhong?hu. The Research status and development of dust suppressant agent[J]. Guangzhou Chemical Industry， 2015， 43（7）： 48.

周亞萍， 李永強， 何仲虎. 抑塵劑的研究現狀及發展新趨勢[J]. 廣州化工， 2015， 43（7）： 48.

[5] YANG Jing， LIU Dan?dan， ZHU Xiu?lin， et al. Progress of chemical dust suppressant[J]. Chemical Bulletin， 2013， 76（4）： 346.

楊 靜， 劉丹丹， 祝秀林， 等. 化學抑塵劑的研究進展[J]. 化學通報， 2013， 76（4）： 346.

[6] JIANG Yao?dong， ZHANG Xue， ZHANG Lei， et al. Research application status and development of dust suppressant[J]. Chemical Management， 2017（10）： 145.

蔣耀東， 張 雪， 張 雷， 等. 抑塵劑的研究應用現狀及發展趨勢[J]. 化工管理， 2017（10）： 145.

[7] LI Cheng， ZHU Feng?hao， FU Xing?min， et al. Discussion on the development of dust suppressant and its main problem[J]. Environmental Engineering， 2013（s1）： 360.

李 成， 朱逢豪， 付興民， 等. 關于抑塵劑開發及其存在主要問題的探討[J]. 環境工程， 2013（s1）： 360.

[8] WANG Lei， LIU Ze?chang， LI Min， et al. Progress in chemical dust suppressant[J]. Non?ferrous Mining and Metallurgy， 2006（s1）： 123.

王 磊， 劉澤常， 李 敏， 等. 化學抑塵劑進展研究[J]. 有色礦冶， 2006（s1）： 123.

[9] LI Zhili， PANG Yuxia， GE Yuanyuan， et al. Development of Sodium Iignosulfonate Dispersant and Its Utilization in Pesticide[J]. China Pulp & Paper， 2010， 29（5）： 38.

李志禮， 龐煜霞， 葛圓圓， 等. 木質素磺酸鈉分散劑的制備及其在農藥中的應用[J]. 中國造紙， 2010， 29（5）： 38.

[10] JIANG Xin?yi， WANG Guan?hua， HANG Jia?hui， et al. Effect of ultrafiltration fractionation on performance of lignosulfonate as dust suppressant[J]. Chemicals and Industry of Forest Products， 2017， 37（6）： 133.

江昕昳， 王冠華， 杭家慧， 等. 超濾膜分級對木質素磺酸作為抑塵劑性能的影響[J]. 林產化學與工業， 2017， 37（6）： 133.

[11] Chen R L， Kokta B V， Daneault C， et al. Some water?soluble copolymers from lignin[J]. Journal of Applied Polymer Science， 1986， 32（5）： 4815.

[12] HAN Ming?di. Synthesis and Application of graft copolymer of oxidized starch with acrylic acid and acrylamide[D]. Beijing： Beijing University of Chemical Technology， 2009.

韓明迪. 氧化淀粉接枝丙烯酸丙烯酰胺抑塵劑的合成與應用研究[D]. 北京： 北京化工大學， 2009.

[13] WU Zi?xiong， ZHOU Jin?hua， YE Cui?ceng， et al. Preparation and characterization of lignin?grafted acrylic acid?acrylamide superabsorbent resin[J]. Journal of Central South University of Forestry & Technology， 2011， 31（4）： 205.

吳字雄， 周盡花， 葉翠層， 等. 木質素接枝丙烯酸?丙烯酰胺高吸水性樹脂的制備與表征[J]. 中南林業科技大學學報， 2011， 31（4）： 205.

[14] WANG Wanlin， WANG Haibin， HUO Jichuan， et al. Preparation of Superplasticizer Through Copolymerization of Oxidized Calcium Lignosulfonate with Acrylamide and Its Application[J]. Transactions of China Pulp and Paper， 2011， 26（3）： 44.

王萬林， 王海濱， 霍冀川， 等. 改性木質素磺酸鈣高效減水劑的制備和應用[J]. 中國造紙學報， 2011， 26（3）： 44.

[15] Ye D Z， Jiang X C， Xia C， et al. Graft polymers of eucalyptus lignosulfonate calcium with acrylic acid： synthesis and characterization[J]. Carbohydrate Polymers， 2012， 89（3）： 876.

[16] ZHAO Jian?bing， WANG Shi?bing. Study on the synthesis mechanism of water?retaining agent lignin based acrylic type of agriculture and forestry[J]. Chemical Industry Times， 2015， 29（1）： 11.

趙建兵， 王世兵. 木質素基丙烯酸型農林保水劑合成機理研究[J]. 化工時刊， 2015， 29（1）： 11.

[17] YE Dezhan， LIU Lei， XIA Chao， et al. Separation and Characterization of Graft Copolymer Form Eucalyptus Calcium Lignosulfonate and Acrylic Acid[J]. Transactions of China Pulp and Paper， 2013， 28（1）： 30.

葉德展， 劉 磊， 夏 超， 等. 桉木木質素磺酸鈣與丙烯酸接枝共聚物的分離與表征[J]. 中國造紙學報， 2013， 28（1）： 30.

[18] Domínguez J C， Oliet M， Alonso M V， et al. Thermal stability and pyrolysis kinetics of organosolv lignins obtained from Eucalyptus globulus[J]. Industrial Crops & Products， 2008， 27（2）： 150.

[19] Li J F， Zhou Y H， Wang Z J， et al. Study on effects of modified sulfite spent liquor upon sandy soil structure[J]. Chemistry & Industry of Forest Products， 2003， 23（3）： 1.

[20] Shen D K， Gu S， Luo K H， et al. The pyrolytic degradation of wood?derived lignin from pulping process[J]. Bioresour Technol， 2010， 101（15）： 6136.

[21] Maurer J J， Eustace D J， Ratcliffe C T. Thermal characterization of poly（acrylic acid）[J]. Macromolecules， 1987， 20（1）： 196.

[22] ZHANG Lei?bo， JIAO Jiao， ZHAO Xue?yan， et al. Preparation and performance of eco?friendly dust suppressant[J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering， 2013， 29（18）： 218.

張雷波， 焦 姣， 趙雪艷， 等. 生態友好型抑塵劑的制備及性能[J]. 農業工程學報， 2013， 29（18）： 218.CPP