程淑君 陶宗碩 施學寶
(中國建材檢驗認證集團安徽有限公司,安徽 合肥 230051)
我國電解錳產量占全球的98%以上,是世界電解錳生產、消費和出口大國[1,2]。2008-2018年,這十年我國平均每年約生產125萬噸電解錳渣。據統計,我國每生產1噸電解錳,伴隨著產生約9-11噸錳渣[3,4],即我國每年會產生約1250萬噸錳渣。錳渣是碳酸錳礦石經處理后的酸浸渣、硫化渣和陽極渣的混合體[5,6]。錳渣的露天堆積占用了我國大量的土地資源,錳渣中的重金屬隨雨水也對我國土壤及水資源造成了嚴重的污染。因此如何將錳渣變廢為寶、利用起來,對我國環境、國民經濟有著重要的意義。本文對錳渣物理化學性能進行了分析,就其作為混合材應用于水泥生產中進行了研究。
1.1.1 錳渣
本研究所用到的錳渣為經約1200℃煅燒處理后的錳渣,顏色為灰色,粒徑約小于15mm,多為粉料。表1為錳渣的物理性能分析結果。錳渣的含水率為0.2%,密度為3.1g/cm3。80μm標準篩篩余為5%,比表面積為400m2/kg。

表1 錳渣的物理性能
圖1為錳渣XRD分析結果,可見錳渣中含有的主要礦物為C3S、C2S、CaSO4和SiO2。
表2為原材料的化學分析測試結果。可見錳渣中主要化學成分為SiO2、Al2O3、Fe2O3和CaO,其中Cl-含量為0.01%、K2O含量為0.23%、Na2O含量為0.11%,含量均較低。

圖1 錳渣XRD衍射結果

表2 錳渣化學成分分析結果
1.1.2 水泥熟料
本研究所用到的水泥熟料生產廠家為池州海螺水泥股份有限公司。
本研究所用到的試驗方法主要參考GB/T 1596—2017《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》和GBT17671-1999《水泥膠砂強度檢驗方法(ISO法)》。
表3為錳渣的重金屬浸出毒性試驗結果,其中0#為GB5085.3-2007中浸出毒性鑒別標準值。可見錳渣重金屬浸出毒性符合GB5085.3-2007《危險物鑒別標準 浸出毒性鑒別》的標準要求。

表3 重金屬浸出毒性測試結果
表4為錳渣的放射性測試結果,可以得出錳渣的內照射指數為0.22,外照射指數為0.29。可見錳渣的放射性符合GB 6566-2010《建筑材料放射性核素限量》的規定。

表4 放射性指數及內、外照射指數測試結果
①測定結果單位為Bq/kg,②相關標準要求小于1.0。
通過錳渣XRD、物理性能和化學成分分析得出錳渣中的主要礦物為C3S、C2S、CaSO4和SiO2,重金屬浸出毒性和放射性均滿足相關標準要求。可見錳渣中具有膠凝作用的C3S、C2S礦物。
表4為錳渣作水泥混合材的試驗方案及試驗結果。其中1#方案為對照試驗(5%石膏+95%熟料),2#、3#、4#和5#方案為錳渣作混合材用試驗方案,摻量分別為10%、20%、30%和40%,其中4#方案為錳渣活性測試方案。從表4中可以得出錳渣3d和28d強度活性指數分別為83%和95%,可見錳渣的活性指數滿足GB/T 1596-2017《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》中的粉煤灰活性指數要求,其標準中要求為28d活性指數不小于70%。

表5 抗折、抗壓強度測試結果
根據錳渣化學分析結果、放射性測試結果、浸出毒性測試結果、活性指數測試結果,可以得出結論:錳渣可以作為混合材應用于水泥生產中,當錳渣的細度(80μm標準篩篩余)為5%,比表面積為400m2/kg時,其28d活性指數滿足GB/T 1596-2005《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》中的粉煤灰活性指數要求。