以改進的QuEChERS-UPLC-MS-MS法測定蔬菜和水果中農藥殘留量

段俐敏 崔霞

摘 要：建立了改進的QuEChERS-超高效液相色譜串聯質譜法檢測蔬菜和水果中26種農藥殘留的方法。樣品用乙腈超聲提取，經PSA、C18基質分散凈化，以5 mmol乙酸銨（0.1%甲酸）水溶液/甲醇溶液進行梯度洗脫，采用電離噴霧電離方式（ESI+），通過多反應監測（MRM）定量。該法測定時間短，線性關系好，相關系數r均達到0.99以上，回收率在60.2%～99.8%之間，相對標準偏差（RSD）均小于8%。該法快速、簡便、準確，可滿足蔬菜水果中26種農藥殘留同時檢測的實際需要。

關鍵詞：QuEChERS;超高效液相色譜-串聯質譜;農藥殘留

文章編號：1004-7026（2019）14-0126-02? ? ? ? ?中國圖書分類號：R917 ? ? ? ? 文獻標志碼：A

加強對農藥殘留量的監測，有助于合理開發和正確使用化學農藥，保護生態環境，保障人類健康。因此，提高農藥檢測效率具有重要意義。QuEChERS方法是由Anastassiades教授[1]等開發的。本文將幾步實驗步驟合并，提高處理效率并參考我國GB2763-2016《食品中農藥最大殘留限量》的規定，拓寬了應用范圍。

采用QuEChERS法，用乙腈超聲提取，經分散固相萃取（PSA）、C18基質分散凈化，超高效液相色譜串聯質譜法（UPLC-MS/MS）測定蔬菜和水果中多種農藥殘留。

1? 材料與方法

1.1? 儀器與試劑

Waters UPLC I-Class XEVO TQ-S超高效液相色譜質譜聯用儀（美國，Waters公司），離心機 Neofuge15R，渦旋混合器Thermo F2KT18002，實驗室用水為Milli-QA10的一級水，蔬菜和水果樣品為市購。

1.2? 樣品前處理

1.2.1? 提取方法

蔬菜水果選擇番茄、菠菜、蘋果、梨。

稱取10 g試樣（精確到0.01 g）置于50 mL的具塞離心管中，加入少許氯化鈉，再加入10 mL乙腈，渦旋混勻，超聲提取15 min，4 000 r/min離心10 min。提取液，待凈化。

1.2.2? 凈化方法

取凈化液5 mL，依次加入150 mgC18、150 mgPSA凈化，經渦旋混合后，再用0.22 μm濾膜進行過濾，待測定。

1.3? 色譜質譜條件

1.3.1? 色譜條件

色譜柱為C18柱（Waters 100 mm×2.1 mm，1.8 μm）;柱溫為35 ℃;流速為0.35 mL/min;進樣量為10 μL;流動相為5 mmol乙酸銨（0.1%甲酸）水溶液和甲醇，梯度洗脫。

1.3.2? 質譜條件

電離方式，電噴霧電離（ESI+）;正離子掃描;離子源溫度110 ℃;脫溶劑氣溫度450 ℃;錐孔氣流，氮氣，流速為5.0 μL/min;多反應監測（MRM）。

2? 結果與分析

2.1? 提取條件的優化

QuECHERS方法利用吸附劑填料與基質中的雜質相互作用吸附雜質，從而達到除雜凈化的目的。QuECHERS法主要用于對蔬菜和水果的分析，該方法具有高回收率、高準確度的測定結果，以及低無氯溶劑使用率，提取溶劑為乙腈。

2.2? 凈化條件的優化

蔬菜和水果經乙腈提取，鹽析分層后，用PSA與基質中絕大部分干擾物（有機酸、碳水化合物等）結合，從而達到凈化效果。

蔬菜水果經過QuECHERS方法，提取物中加入150 mgPSA，然后加入150 mg C18凈化，大大減少了儀器污染，凈化效果滿足檢測要求。因此，本方法選擇了PSA、C18各加150 mg作為固相分散凈化的主體。

2.3? 方法的線性范圍

將混合標準溶液用基質空白稀釋至適當濃度進行測定，得到標準曲線。結果表明，26種農藥在其線性范圍內相關系數均大于0.99，待測標準溶液濃度與對應的峰面積呈現良好的線性關系。

2.4? 方法的回收率與精密度

用26種農藥進行添加回收重復試驗，測得各種農藥的回收率范圍在78.9%～95.7%，RSD均小于10%。

3? 結束語

對4種具有代表性的蔬菜水果，建立了超高效液相色譜串聯質譜同時測定蔬菜和水果中26種農藥殘留的方法。此方法對多種農殘同時提取和凈化具有較高的準確度和較好的重現性優點。可用于蔬菜水果中多種農藥殘留的分析，值得推廣。

參考文獻：

[1]Anastassiades M，Lehotay S J.Stajnbaher D，etal Fast and easy multiresidue method employing acetonitrileextraction partition and “dispensive solid-phase extraction”for the determ ination of pesticide residues in produce [J].AOAC Int，2003，86（2）：412-431.