青海省富硒產業園農產品中硒含量的研究進展

陳秀娜 王力君 韓永輝

摘? ? ? 要：以青海省海東市富硒產業園區農產品（雞蛋、甜瓜、菜籽、清油等）為樣本，采用氫化物原子熒光法來測定硒的含量， 研究了富硒飼料對雞蛋中硒含量的影響。通過給相同狀態的雞群喂以不同天數和不同配方的富硒飼料，收集雞蛋，比較它們的硒含量測試結果。通過實驗選擇合適的配方和喂養天數，為養雞用戶科學養雞提供理論依據。采用氫化物原子熒光法測定產業園區不同的樣本，所得硒的曲線線性良好，檢出限為0.017 mg/kg，該方法的準確度和精密度都較好，RE為0.77%～4.76%，RSD在0.16%～3.59%之間。通過對不同樣本加標測定其回收率，所得回收率在95.0%～102%之間。

關? 鍵? 詞：農產品; 雞蛋; 原子熒光; 富硒飼料

中圖分類號：O433.4? ? ? 文獻標識碼： A? ? ? ?文章編號： 1671-0460（2019）10-2328-04

Abstract： The selenium contents of agricultural products （eggs，melon，rapeseed，oil，etc.） from the selenium-rich industrial park in Haidong city of Qinghai province were determined by hydride atomic fluorescence method. The effect of selenium-rich feed on selenium content in the egg was studied. Chickens in the same state were fed selenium enriched diets with different formulations and different days.At the same time， eggs were collected，and their selenium test results were compared. The proper formulation and feeding days were determined through experiments， which can provide theoretical foundations for chicken farmers to raise chickens scientifically. In this paper， hydride atomic fluorescence method was used to determine different samples in the industrial park. The obtained selenium curve was linear with a detection limit of 0.017 mg/kg. The accuracy and precision of this method were good， with RE ranging from 0.77% to 4.76% and RSD ranging from 0.16% to 3.59%.The recovery rate was 95.0%～102% in different samples.

Key words： Agricultural products; Eggs; Atomic fluorescence; Selenium-rich feed

硒是自然界中廣泛分布的一種準金屬元素，也是人體和動物生命所必需的微量元素之一，能提高人體免疫力，具有減輕和緩解重金屬毒性的作用 [1]。硒缺乏或過量都會導致人和動物產生疾病[2]。人體缺硒會造成大骨節病、癌癥、心血管疾病、克山病、白內障、高血壓和甲狀腺腫大等多種疾病[1]。但是硒攝入過量也會導致人體中毒、出現指甲脫落、脫發等[2]。研究發現缺硒會造成器官機能失調，適量補硒可以防止心血管疾病、抗癌等。人體中的硒主要通過日常飲食獲得，因此農產品中硒的含量的高低直接影響人們日常硒含量的攝入量。

近幾年來，富硒食品例如富硒雞蛋、富硒雞肉、富硒大蒜、富硒蔬菜等被人們炒的火熱，富硒產業也迎來了發展的熱潮[3，4]。通過生物學方法生產富硒食品是一種安全有效的方法，主要包括：微生物富集法、植物轉化法和動物轉化法三種方法，其中動物轉化法是采用含硒量較高的飼料喂養動物以生產富硒類產品[5]。

目前硒含量的測試方法主要有電化學法、氣相色譜法、比色法、中子活化法、原子吸收法等。這些方法在測定中均存在一些缺點，例如比色法靈敏度低，試劑不穩定;電化學法受干擾嚴重;中子活化法所需設備要求較高;氫化物原子吸收法靈敏度較高，但是線性范圍較窄，樣品用量大。氫化物原子熒光光譜法選擇性強、靈敏度高、線性范圍寬[6，7]。因此本文主要采用動物轉化法來研究富硒飼料對雞蛋中硒含量的影響。采用原子熒光光譜法[8，9]來測試農產品中硒的含量，通過給同樣狀態的雞群喂以不同天數和不同配方的富硒飼料，選擇合適的配方和喂養天數，為養雞用戶科學養雞提供理論依據。

1? 實驗部分

1.1? 儀器與試劑

（1）AFS-8330雙道原子熒光光度計（北京吉天公司）配硒空心陰極燈;

（2）MARSXPress微波消解儀（美國CEM公司）;

（3）JYL-C03V食品粉碎機（九陽）;

（4）電子天平（BSA124S）;

（5）硒標準溶液：100mg/L（國家標準物質中心）;

（6）20%鹽酸（優級純）;

（7）硝酸（優級純）;

（8）高氯酸（優級純）;

（9）過氧化氫（優級純）;

（10）硼氫化鉀（優級純）;

（11）氫氧化鉀（優級純）;

（12）一級水。

1.2? 儀器工作參數

測試前，先將儀器預熱足夠長的時間，使儀器的靈敏度和穩定性等參數達到最佳狀態，其余的優化后的儀器參數見表1。

1.3? 實驗方法

1.3.1? 試樣制備

青海省海東市平安富硒園區雞蛋、甜瓜、菜籽、清油若干，取不同配方（1-4）和不同喂養天數（5，10，15，20）的雞蛋，將雞蛋殼敲碎，倒出蛋清和蛋黃，攪勻，將甜瓜和菜籽用食品粉碎機分別粉碎，備用。

1.3.2? 實驗過程

稱0.2～0.5 g樣品于微波消解管中，加入10 mL硝酸，2 mL雙氧水，靜置過夜。然后在120 ℃加熱保溫30 min，之后蓋上內塞和外塞放入微波消解儀中，設定消解程序。微波消解程序設定如下：

step1.最大功率1 600 W（90%），以10 ℃/min速率到100 ℃，保持10 min;

step2.最大功率1 600 W（90%），以5 ℃/min速率到150 ℃，保持10 min;

step3.最大功率1 600 W（90%），以5 ℃/min速率到190 ℃，保持40 min。

消解完畢后，將消解管中的溶液轉移至干凈的100 mL燒杯中，并用蒸餾水沖洗管壁，加入1 mL高氯酸。將燒杯置于電熱板上低溫加熱，直至高氯酸白煙冒出，取下，放涼，加入5 mL鹽酸，再將此溶液置于電熱板上低溫加熱至溶液產生泡泡后，將六價硒還原成四價硒，取下，轉移至10 mL比色管中，定容至刻度并搖勻，同時做試劑空白實驗。在AFS-8330原子熒光光度計上測定硒的含量。

1.3.3? 實驗結果測試

以20%的鹽酸溶液為載流，硼氫化鉀堿溶液（2%）為還原劑，連續用標準系列的零管進樣，待讀數穩定后，將硒標準溶液按照濃度由低到高，分別測試，測定其熒光強度，以質量濃度為橫坐標，熒光強度為縱坐標，繪制標準曲線。在此儀器條件不變的情況下，分別測試空白溶液和試樣溶液的熒光強度，并與標準系列比較定量結果。試樣中硒的含量以質量分數ω（Se）計，單位以mg/kg表示，計算公式如下：

ω（Se）=（ρ1-ρ0）×V/（m×1 000）

式中：ρ1—從校準曲線上查得試樣溶液中的硒量，ng/mL;

ρ0—從校準曲線上查得空白溶液中的硒量，ng/mL;

m—試料質量， g;

V—試樣定容體積， mL;

1 000—換算系數。

2? 結果與討論

2.1? 硼氫化鉀溶液濃度的選擇

硼氫化鉀溶液是常用的還原劑之一，當硼氫化鉀溶液濃度過低時，其還原能力差，反應速度慢，靈敏度低[6]，不能很好的將六價硒還原成四價硒，導致測試結果偏低。當硼氫化鉀溶液濃度過高時，產生過量的氫氣會稀釋硒的氫化物，導致靈敏度下降[6]，影響測試結果。實驗結果表明：當硼氫化鉀溶液的質量濃度在2%～5%之間時，硒的熒光強度值趨于相對穩定，故本文選擇硼氫化鉀溶液的濃度為2%。

2.2? 標準曲線的繪制

取100 mg/L的硒標準溶液用20%的稀鹽酸逐級稀釋到10 ng/mL的標準溶液，分別配制成0.25、0.50、0.75、1.00、2.50、5.00、10.0 ng/mL等不同濃度水平的標準系列，以硒標準溶液濃度為橫坐標，熒光值為縱坐標，繪制校準曲線，校準曲線如圖1所示。

2.3? 方法檢出限

鑒于氫化物原子熒光光譜法測試硒已經是非常成熟的方法，本文采用國家一級標準物質GSB24（河南小麥）按照前文所述實驗條件平行處理7次，以7次的測定結果計算檢出限，結果見表2。通過表2可以得知，該方法的檢出限為0.017 mg/kg，測定值均在標準推薦值范圍內。

2.4? 方法準確度和精密度

本文采用國家一級標準物質GSB3、GSB13、GSB21、GSB26作為監控樣，按照前文所述的實驗條件處理樣品后，按照表1的條件平行測試7次，實驗測試結果見表3。通過表3可見，該方法的準確度和精密度都較好，RE為0.77%～4.76%，RSD在0.16%～3.59%之間，測定值均在標準推薦值范圍內。

2.5? 配方的選擇

選擇長勢相同的雞群分別按照配方1、配方2、配方3和配方4喂養相同的天數，其中選取一組普通喂養（即不添加富硒飼料），收集雞蛋，經過消解處理后上機測試。經過測試發現，普通組雞蛋中硒也有檢出，只是含量較配方雞蛋略低，測試結果見表4。通過表4可以發現用配方2飼養的雞中的雞蛋硒含量最高，故選擇配方2喂養雞群。

2.6? 喂養天數的選擇

選擇長勢相同的雞群按照配方2分別喂養0、5、10、15、20 d，收集雞蛋，經過消解處理后上機測試，測試結果見表5。通過表2可以發現喂養天數在10和15 d時較為合適，考慮到富硒飼料的價格成本問題，以及人體吸收等綜合因素，建議選擇喂養10 d收集雞蛋。

2.7? 實際樣品的測定

選取園區中雞蛋、甜瓜、菜籽、清油等不同樣品，按照前文所述的實驗方法進行實驗，同時做加標回收實驗，實驗測試數據見表6。回收率在95.0%～102%之間，結果令人滿意。

3? 結束語

本文采用氫化物原子熒光法測定產業園區不同的樣本，所得硒的曲線線性良好，檢出限為0.017 mg/kg，該方法的準確度和精密度都較好，RE為0.77%～4.76%，RSD在0.16%～3.59%之間。通過實驗，選取配方2和喂養天數10天為最佳。通過對富硒產業園區的不同樣本的加標回收實驗，所得回收率在95.0%～102%之間。

參考文獻：

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