曹國強
(中國鋁業(yè)股份有限公司連城分公司,甘肅 永登 730335)
在我國的復(fù)雜鋁電解質(zhì)體系工藝中,通常使用氧化鋁作為原料,但氧化鋁中存在大量的氧化鋰,在氧化鋁融鹽鋁電解中,往往會導(dǎo)致氧化鋁在下沉過程中出現(xiàn)將氧化鋰一并帶入進去電解質(zhì)體系的情況,并且與其發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致氟化鋰的生成[1]。在我國的復(fù)雜鋁電解質(zhì)體系工藝中,由于我國多是鋁鋰共生礦,因此高鋰鹽氧化鋁是占據(jù)我國主要的復(fù)雜鋁電解質(zhì)體系工藝的主要原料,氧化鋁的平均氧化鋰含量達到了0.3%,使得氧化鋁原材料中的鋰鹽濃度不能穩(wěn)定控制,造成鋁電解質(zhì)體系非常復(fù)雜的情況。因此,本文基于數(shù)據(jù)分析,提出了復(fù)雜鋁電解質(zhì)體系工藝的優(yōu)化,通過分析國內(nèi)不同鋁電解企業(yè)的電解體系情況以及其生產(chǎn)工藝的參數(shù)控制以及技術(shù)指標等完成對復(fù)雜鋁電解質(zhì)體系工藝的優(yōu)化[1]。
我國的鋁電解體系共分為三個片區(qū),分別為中部片區(qū)、西北片區(qū)以及西南片區(qū),這三個片區(qū)中共存在11個鋁電解生產(chǎn)系列電解質(zhì)體系復(fù)雜的情況,對于氟化鋰的含量具有明顯的區(qū)域特征。中部片區(qū)的氟化鋰含量最高,平均氟化鋰濃度達到了6%,最高濃度達到了9%,遠遠超過了最佳濃度,這也使得鋁電解質(zhì)的工藝調(diào)整控制與生產(chǎn)運行方面造成了極大的困難,西北片區(qū)相比于中部片區(qū)情況會較好一些,但也達到了平均濃度5%,但是西南片區(qū)則達到了最佳濃度,在1.5%左右。

表1 三個片區(qū)11個電解生產(chǎn)中氟化鋰含量對比
在對鋁電解質(zhì)體系分析中的11個存在電解質(zhì)體系復(fù)雜情況的鋁電解生產(chǎn)系列中,對槽電壓、電解質(zhì)溫度、各槽電流效率、氟化鋰、氟化鎂、分子比、氧化鋁濃度等工藝參數(shù)提供理論數(shù)據(jù),如下表所示。

表2 11個電解質(zhì)體系工藝參數(shù)
鋁電解槽電壓從低到高為80KA~400KA,測定體系中電解質(zhì)溫度需要控制在920℃~930℃之間,電流效率在90%~91%,氟化鋰、氟化鎂含量控制在1%~4%,電解質(zhì)分子在4%以內(nèi),氧化鋁濃度控制在1.5%~2.5%之間,在以上工藝參數(shù)范圍內(nèi)鋁電解生產(chǎn)效果較好。
復(fù)雜鋁電解質(zhì)生產(chǎn)過程中添加鋰鹽,確保電解生產(chǎn)降低能耗,鋰鹽富集作用使鋁電解質(zhì)體系中形成的氟化鋰速度大幅度提高,由上文可知氟化鋰最佳濃度控制在1.5%~2%,氟化鋰濃度過高導(dǎo)致了電解質(zhì)的初始晶體溫度降低,進而導(dǎo)致溶解氧化鋁的能力下降,在對高鋰鹽氧化鋁長期使用時,由于存在富集作用,使得鋁電解質(zhì)體系中的氟化鋰濃度極度提高,濃度高達4%,電解質(zhì)出晶溫度對鋁電解過程中氟化鋰濃度影響如下圖所示,由于在氟化鋰濃度過高時會出現(xiàn)初始晶體溫度降低的情況,因此,為防止初始晶體溫度降低而導(dǎo)致得氧化鋁無法溶解,進而造成電解槽爐底堆積大量沉淀,使得生產(chǎn)技術(shù)工藝難度大幅度增加,影響了電解槽得運行穩(wěn)定性。鋁電解過程中常出現(xiàn)鋁二次氧化反應(yīng),這一過程較為復(fù)雜,會引起電槽發(fā)生漏電、局部短路,造成一部分電流效率的損失,因此,為了避免電解槽運行不穩(wěn)定所導(dǎo)致的電流效率降低和電能損耗過大,嚴格控制鋁電解過程中二次氧化反應(yīng)出現(xiàn)。

圖1 電解質(zhì)出晶溫度對鋁電解過程中氟化鋰濃度影響
突出基于數(shù)據(jù)分析,但此處缺數(shù)據(jù)支持通過對于三個片區(qū)的1個鋁電解系列進行分析,發(fā)現(xiàn)其中通過鋁電解體系對于其工藝參數(shù)控制以及生產(chǎn)技術(shù)方案的分析,可得出,對于鋁電解質(zhì)體系的控制工藝,總體水平差距不大,但氧化鋁消耗量較大,氧化鋁反應(yīng)消耗速率可以由以下公式表示:

按照92%計算,為系列電流,得到氧化鋁反應(yīng)消耗速率為3.93kg/min
為了實現(xiàn)本文所提出的高效低能的目標,綜合所有因素,最后決定采用鋁電解質(zhì)的工藝方式參數(shù)作為在正常實際生產(chǎn)中的參考指數(shù)指標,由表2可得出,對于鋁電解質(zhì)體系的氟化鋰含量的控制程度,可控制在最佳濃度之間,且可以取得理想的生產(chǎn)技術(shù)指標。但若氟化鋰的含量過高或過低,則不能很好的優(yōu)化工藝參數(shù),但在特定情況下,還是可以取得理想的生產(chǎn)指標的。
對于復(fù)雜鋁電解質(zhì)中低鋰鹽鋁電解質(zhì)體系的工藝優(yōu)化
低鋰鹽鋁電解質(zhì)體系的工藝中,主要目的是增強其導(dǎo)電性能與電流的使用效率,以此降低對于電解質(zhì)能源的損耗,達成理想得生產(chǎn)技術(shù)指標,并通過在實際生產(chǎn)中的經(jīng)驗,可以使用添加鋰鹽的方式來提高氟化鋰在鋁電解質(zhì)體系中的含量,使之滿足其濃度處于最適濃度區(qū)間內(nèi),使用高鋰鹽含量電解質(zhì)體系,電解生產(chǎn)槽溫度降低,氧化鋁溶解達到可控制濃度,如下表所示。

表3 添加不同濃度鋰鹽對氟化鋰、氧化鋁濃度影響
本文提出采用置換方法,將一定比例的低鋰鹽氧化鋁加入高鋰鹽鋁電解質(zhì)體系生產(chǎn)系列,以此可以有效的緩解氟化鋰所導(dǎo)致的富集作用,但隨著鋁電解槽使用時間越來越長,氟化鋰所累積的濃度會越來越高,調(diào)控氟化鋰濃度。
本文對于三個片區(qū)的11個鋁電解質(zhì)體系進行了控制工藝參數(shù)與生產(chǎn)技術(shù)指標的數(shù)據(jù)分析,得出了控制氟化鋰濃度的最佳方式,并且對于如何控制氟化鋰濃度給予了方法,以直流電能損耗增加并且其他參數(shù)不變的情況下,綜合各種因素,實現(xiàn)了鋁電解加工高效能低能耗的目標,對其的控制參數(shù)可以作為在實際生產(chǎn)中的高鋰鹽鋁電解體系的重要參考指標。
根據(jù)以上研究,本文得出如下結(jié)論。
(1)對于本文研究的復(fù)雜鋁電解質(zhì)體系工藝來說,氟化鋰的含量對于鋁電解的工藝選擇以及生產(chǎn)技術(shù)的選擇都是重要的影響因素之一,只有將氟化鋰的濃度控制在最佳濃度區(qū)間,才可以使得生產(chǎn)效果提升并且降低電能的損耗,因此,氟化鋰的濃度參數(shù)時在實際生產(chǎn)中最為重要的指標參數(shù)。
(2)在對復(fù)雜鋁電解質(zhì)生產(chǎn)工藝改進中,本文提出了添加鋰鹽方法來調(diào)節(jié)氟化鋰在鋁電解質(zhì)體系中的含量。在對于高鋰鹽濃度的鋁電解質(zhì)體系中,本文提出了將置換思想運用于其中,將一定量的低鋰鹽濃度的鋁電解質(zhì)加入其中,使得氟化鋰濃度得以降低,達到了控制氟化鋰濃度的目的,實現(xiàn)高效能低耗能的目標。