張戰衛
(河南神馬氯堿發展有限責任公司,河南 平頂山 467242)
河南神馬氯堿發展有限責任公司(以下簡稱“神馬氯堿”)2期20萬t/a燒堿生產裝置于2009年投產。采用ZMBCH-2.7高電流密度自然循環電解槽(共8臺,每臺172個單元槽),隨后逐臺進行膜極距改造。神馬氯堿離子膜電解裝置采用DCS自動控制,通過質量分數為31%的鹽酸自控閥與自力式純水調節閥形成串級控制配置17%鹽酸,同入槽精鹽水一起連續不斷地送入電解槽陽極。
在離子膜制堿工藝中,具有選擇性滲透的陽離子交換膜安裝在陽極和陰極之間。將經過二次精制的飽和鹽水加入電解槽的陽極室,在直流電作用下,氯化鈉被電離成Na+和Cl-,溶液里的Cl-在陽極放電生成Cl2,從溶液中逸出,消耗部分NaCl的飽和鹽水則成為淡鹽水流出電解槽,而Na+則透過膜移向陰極;同時,向電解槽陰極室加入純水,水被電解生成氫氣和OH-,H2從溶液中逸出,而OH-則和從陽極來的Na+結合成NaOH。在實際生產中,OH-通過膜的傳遞數不是絕對為零,還有1-η的OH-從陰極室反遷移到陽極室,從而增加了陽極副反應,導致電流效率下降[1]。
電解槽中進行的反應如下。
(1)總反應方程式:

(2)陽極室中主反應:

(3)陰極室中主反應:

陽極副反應:


為了中和從陰極室反滲透到陽極室的OH-,需要在陽極室加入適量的17%鹽酸,從而減少陽極副反應,提高陽極電流效率。
神馬氯堿使用的離子膜是全氟羧酸和全氟磺酸復合型離子交換膜,在有—COONa存在時具有優良性能。……