氣相色譜法測定土壤中20種酚類化合物

劉 倩，谷東杰

(天津華北地質勘查局核工業二四七大隊，天津 300270)

1 設備與材料

分析天平，加速溶劑萃取儀，全自動定量濃縮儀，分液漏斗振蕩器，氣相色譜儀(帶FID檢測器)。

正己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯均為農殘級，氫氧化鈉、鹽酸均為優級純，石英砂，實驗室自制超純水，高純氮氣(99.999%)。

市售21種酚類化合物混標(O2Si)，1000 mg/L。

2 實驗方法

2.1 前處理

稱取10.00 g準備好的樣品置于盛有石英砂的萃取池內，再覆上一層石英砂，擰緊萃取池，在100℃，10 MPa的條件下用二氯甲烷-正己烷(2∶1)混合溶劑靜態萃取200 s，萃取兩個循環，氣體吹掃管路60 s，收集萃取液約70 mL。

將提取液轉入分液漏斗中，加入3倍于提取液體積的水，用NaOH溶液調節至pH值>12，震蕩5 min，充分靜置分層，棄去下層有機相保留水相部分。

將得到的水相部分用鹽酸溶液調節pH值<2，加入30 mL二氯甲烷與乙酸乙酯混合溶劑(4∶1)，充分振蕩、靜置，將下層有機相接入具塞三角瓶中，重復萃取2～3次，合并萃取液棄去水相，有機相經過裝有適量無水硫酸鈉的漏斗除水，用二氯甲烷與乙酸乙酯混合溶劑(4∶1)充分淋洗硫酸鈉，將所得溶液濃縮至1.0 mL，待測。

2.2 校準曲線的繪制

用微量注射器制備成質量濃度為1.00、2.00、5.00、10.0、20.0、40.0、60.00和80.00 mg/L的標準系列溶液。

2.3 儀器條件

進樣口溫度：260℃；檢測器溫度：280℃；色譜柱類型：DB-1(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；載氣(氮氣)流量：1.0 mL/min；溫度程序：初始溫度：80℃，保持1.00 min；以10℃/min 的溫度升至250℃，保持 4 min。

2.4 參考色譜圖

注：對-甲酚和間-甲酚，2,3,4,6,-四氯酚和2,3,5,6-四氯酚為兩組共流出峰。

圖1 參考色譜圖

3 檢測結果

3.1 校準曲線的繪制

用微量注射器分別取不同體積的市售酚類標準溶液(1000 mg/L)至2 mL進樣小瓶中，制備成質量濃度為1.00、2.00、5.00、10.00、20.00、40.00和60.00 mg/L 的標準系列溶液，由進樣器按程序依次取樣、測定。采用峰面積外標法計算。

3.2 方法檢出限

取石英砂10.00 g模擬空白樣品，將加標量為 0.100 mg/kg 和 0.200 mg/kg的空白加標樣品經加速溶劑萃取儀萃取，酸堿凈化濃縮至1 mL，用GC-FID測定，外標法定量，進行11 次平行測定，按下列公式計算方法檢出限。

MDL = t(n-1，0.99)×S

其中：t(n-1，0.99)為置信度為99%、自由度為n-1 時的t 值； n 為重復分析的樣品數，連續分析11 個樣品，在99%的置信區間，t(6，0.99)=2.764；S 為n 次平行測定的標準偏差。

空白試驗驗證結果所有目標物均未檢出，方法檢出限為0.01～0.03 mg/kg。

表1 檢出限和測定下限

3.3 精密度及準確度

表2 精密度和準確度

取10.00 g土壤樣品，將加標量為 10.00、20.00和 40.00 μg的加標樣品經加速溶劑萃取儀萃取，酸堿凈化濃縮至1 mL，用GC-FID測定，外標法定量。驗證方法精密度結果0.90%～7.37%；準確度結果53.8%～97.7%。

4 結論

(1)從檢測數據上看，該方法滿足土壤中20種酚類化合物的檢測，其中2，4-二甲酚的回收率較其他物質偏低，主要是凈化時損失較多。

(2)從操作方法上看，前處理時萃取池中添加石英砂要比硅藻土效果好，有些硅藻土可能會造成酚類化合物的損失影響結果；測樣過程中2-環己基-4，6二硝基酚對進樣口維護要求很高，需特別注意。