基于數據演繹認識電解質溶液離子濃度大小
——由兩道高考真題引發的深度思考

袁 媛 彭雪麗

(1.平川中學，江西 興國 342400；2.贛南師范大學，江西 贛州 341000)

一、問題提出

“鹽溶液中粒子濃度大小比較”既高中化學教學的重難點，也是高考熱點。其中涉及的化學平衡知識是中學化學重要基礎理論，是培養學生“變化觀念與平衡思想”核心素養的重要載體。在高中化學教學中，關于鹽溶液中各微粒濃度大小比較一般只是做定性比較，不會去定量計算各微粒的具體濃度，對于正鹽溶液這種定性比較法所獲得的結論可能不會有什么問題，但對于多元弱酸酸式鹽而言呢？用定量分析和定性分析其結論是否有所不同？

二、高考真題剖析析

“多元弱酸酸式鹽溶液中粒子濃度大小比較”這一知識點近幾年都以選擇題題形式出現，其運用數形結合的方式考查電離平衡常數的計算和離子濃度大小的比較，此類題型難度大，綜合性強，信息新穎，對學生思維能力及化學素養要求都較高。下面對兩道高考題進行剖析：

例1(2017年全國I卷.13)常溫下將NaOH溶液滴加到已二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖1所示。下列敘述錯誤的是()

圖1 溶液pH與離子濃度變化關系

A.Ka2(H2X)的數量級為10-6

C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)

D.當混合溶液呈中性時，c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)

解析：

由H2XH++HX-可知：則等式兩邊同取負對數可得：同理，由HX-H++X2-可得：因1>Ka1>>Ka2，則-lgKa1<-lgKa2。當時，有pH1

此時溶液pH<5.4，溶液呈酸性，所以c(H+)>c(OH-)，C項正確；由以上分析可知，HX-的電離程度大于其水解程度，故當溶液呈中性時，c(Na2X)>c(NaHX)，溶液中各離子濃度大小關系為c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(OH-)=c(H+)，D項錯誤。

答案：D

A、pH=1.2時，c(H2A)=c(HA-)

B、lg[K2(H2A)]=-4.2

C、pH=2.7時，c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)

D、pH=4.2時，c(HA-)=c(A2-)=c(H+)

答案：D

由以上兩道高考題的解析來看，運用定量分析的計算方法，能準確得出相應答案，但如果只是運用常規定性方法，恐怕很難得出準確答案。所以在平時對多元弱酸酸式……