張鵬
摘? 要:本文論述了C5資源在我國的分離與利用現狀,介紹了重要組分的用途和前景,提出了裂解碳五組分的利用建議,展望了我國C5資源的分離利用的前景。
關鍵詞:裂解碳五,異戊二烯,環戊二烯,綜合利用
1引言
近年來,我國的煉油和化工一體化和煤(甲醇)制烯烴技術迅速發展,乙烯的生產持續擴大,生產過程中產生的碳五餾分隨之急劇增加,已經成為乙烯工業不可忽視的伴生資源。在碳五餾分中使用不同組分生產精細化、多元化、高端化的化工產品,拓展產品應用領域,實現碳五資源(尤其是其中的碳五烷烴資源)的高值綜合利用,是提高乙烯工業附加值的重要途徑[1-2]。如何有效利用相當數量的碳五烷烴資源,生產出具有使用價值和市場需求的下游產品,是化工科技界面臨的難題。
2我國C5資源利用現狀
多年來裂解碳五餾分的綜合利用一直受到各方面的重視。成立中國石油化工總公司后不久,“碳五分離綜合利用”就被列入重點攻關任務[3]。北京化工研究院進一步完善了傳統的試點設備,實施了全程試驗,在1985年,它通過了中試鑒定和工業試驗裝置的基礎設計審查。歷經千辛萬苦,終于在1994年末通過了國家計劃委員會的正式鑒定。目前,該技術在總體上達到了國際先進水平。
技術的研發成功為我國碳五餾分的綜合利用開辟了廣闊的前景。與此同時,在碳五分離、新的利用途徑和科研開發等方面也有許多新進展。
異戊二烯的利用方面,開展了合成試驗研究。特別是在精細化學品領域,進行了合成甲基庚烯酮、反式異戊膠、光刻膠等多種研究,其中大部分在試驗試驗中取得了成功。
環戊二烯的利用方面,進行了合成二茂鐵的研究,并且以二茂鐵作催化劑,進行了消煙劑、抗輻射劑等的應用研究。另外,關于二氧化雙環戊二烯樹脂、戊二醛、金剛烷等合成方面也進行了很多研究。
隨著裂解碳五產量的增加,我國已經具備了大規模的綜合利用條件,受到各大石化公司的重視,利用方案也從初始混合利用向單組分分離利用轉變,同時向制備精細化工產品方向發展。目前裂解C5餾分及其衍生物的綜合利用已成為全球性商機[4]。
3 C5餾分的主要組分及發展前景
裂解碳五中含有許多重要有機化工原料,其中異戊二烯、環戊二烯、間戊二烯等二烯烴組分的價值最高、用途最廣[2-3]。
3.1異戊二烯
在裂解碳五餾分中,異戊二烯的含量約占裂解碳五餾分的15%~20%,相對豐富。在全部碳五分離的單組份中,異戊二烯的用途最廣泛,目前主要用于橡膠和精細化工行業。
異戊二烯在橡膠行業的應用主要體現在是合成橡膠的重要單體,主要用于異戊橡膠和丁基橡膠等行業,根據相關數據[3]顯示,2018年我國工業用異戊二烯產能約33萬t/a,產量約18萬t/a,其中異戊橡膠行業消耗異戊二烯約4.4萬噸,約占異戊二烯產量24.5%,丁基橡膠行業消耗異戊二烯約0.66萬噸,約占異戊二烯產量的0.11%,以上三家橡膠行業對異戊二烯的消耗量占異戊二烯年產量的77.4%。
異戊二烯在精細化工行業的應用主要體現在用于新激素、維生素E、化妝品、香料或經異戊烯醇合成高效低毒農藥殺蟲劑的生產等[3]。異戊二烯在精細化工行業使用量所占比例很少,2018年精細化工行業異戊二烯的消耗量約3.14萬噸,僅占異戊二烯產量的0.04%。
隨著我國汽車工業的快速發展,對車用橡膠的用量也大幅度增加。目前,我國的汽車[4]用橡膠很大程度上依賴進口天然橡膠,而進口天然橡膠的價格較高且波動大,但由于以異戊二烯為原料生產的異戊橡膠幾乎可完全代替天然橡膠,因此對異戊二烯的需求在未來將會穩步增加。
3.2環戊二烯
環戊二烯目前主要用于雙環戊二烯改性的不飽和聚酯樹脂、雙環戊二烯改性石油樹脂、抗氧劑、香料等。
在我國[4],雙環戊二烯的下游用途現在主要著眼于不飽和聚酯樹脂生產,其它用途不能像不飽和聚酯這樣大量消耗DCPD。雙環戊二烯可有效降低不飽和聚酯樹脂的生產成本,改善其部分機械性能、耐熱性能等。
縱觀國際市場和我國市場的經濟發展,不飽和聚酯樹脂產業在今后5~10年內將有持續發展的機會,隨著市場經濟的提高,將成為市場主流,產品需求將向高品質發展。
我國2018年[3]通過裂解C5餾分生產雙環戊二烯產能約44.5萬噸,產量約26.8萬噸,雙環型不飽和樹脂消耗雙環戊二烯約17.1萬噸,約占64%,DPCD加氫石油樹脂消耗雙環戊二烯約8.4萬噸,約占31%。當前國內DCPD加氫石油樹脂的需求量達40萬噸/年,2015年以前國內尚未生產DCPD氫化樹脂,2018年已經達到10萬t/a的產能規模,年均增長率3%左右,受到當前國內年近40萬噸需求的刺激,未來三年DPCD氫化石油樹脂產能增長5%左右。
4我國裂解碳五應用建議
4.1加強科研開發
我國生產企業應加強與科研機構的合作,加強新產品生產技術的開發力度,促進樹脂加氫、異戊二烯等技術的開發,生產高質量的下游產品,提高產品等級和市場競爭力。
4.2制定綜合利用方案
綜合利用是提高企業效益的有效手段。裂解碳五分離出重要的雙烯烴和單烯烴組分后,剩余組分可通過醚化工藝生產汽油組分,醚后組分還可以加氫后返回乙烯裝置制備裂解原料,有利于乙烯裂解裝置原料的優化和效果的提高。
4.3做好產品開發
目前,國際上碳五組分的利用趨勢是單組份分離,配方化生產,制備特定性能、特定用途的產品,以提高產品附加值,獲得最大收入效益,在生產石油樹脂差異化品種和精細化工產品等方面尤為突出,也是我國今后的發展方向。
參考文獻
[1]? 高洪坤.碳五的綜合利用[J].化工管理,2013(06):2-3.
[2]? 王軍.國內裂解C_5產業鏈發展現狀及趨勢[J].現代化工,2019,39(08):1-6.
[3]? 張兆豪.淺談裂解C5綜合利用現狀與發展前景[J].輕工科技,2020,36(01):28-29+31.
[4]? 張滿玉.淺析我國裂解碳五的綜合利用及發展前景[J].科技資訊,2012(24):80.