QuEChERS-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定大米、小麥和動(dòng)物源食品中異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆殘留

戴高臣 吳小虎 張盈 崔凱 董豐收 劉新剛 徐軍 鄭永權(quán) 秦樊鑫

摘要 本研究建立了超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法（UHPLC-MS/MS）同時(shí)測(cè)定異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆在大米、小麥、牛肉、牛奶、雞肉和雞蛋的殘留檢測(cè)方法。樣品經(jīng)2%甲酸乙腈提取，以N-丙基乙二胺（PSA）凈化，利用乙腈和0.2%甲酸水作為流動(dòng)相梯度洗脫，T3色譜柱分離，在多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式下定量分析，基質(zhì)外標(biāo)法定量。結(jié)果表明：異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線和基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線在1～1 000 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.99。在4個(gè)加標(biāo)水平下，異丙隆日內(nèi)平均回收率為74.0%～107.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.7%～12.9%;日間平均回收率為76.2%～108.7%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.1%～19.8%。脫甲基異丙隆日內(nèi)平均回收率為76.9%～113.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.6%～13.9%;日間平均回收率為77.7%～107.4%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.2%～17.4%。異丙隆和脫甲基異丙隆的定量限均為1.0 μg/kg。該方法簡(jiǎn)便、快捷、準(zhǔn)確、靈敏度高，適用于異丙隆和脫甲基異丙隆在大米、小麥、牛肉、牛奶、雞肉和雞蛋6種基質(zhì)中殘留的檢測(cè)，為解決異丙隆和脫甲基異丙隆在食品中殘留的安全問題提供技術(shù)方法。

關(guān)鍵詞 QuEChERS; 超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法; 異丙隆和脫甲基異丙隆; 食品

中圖分類號(hào)： S 481.8

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A

DOI： 10.16688/j.zwbh.2019479

Simultaneous determination of isoproturon and its metabolite

desmethyl-isoproturon in rice， wheat and animal foods by

QuEChERS-UHPLC-MS/MS

DAI Gaochen1，2， WU Xiaohu2， ZHANG Ying2， CUI Kai2， DONG Fengshou2，

LIU Xingang2， XU Jun2， ZHENG Yongquan2， QIN Fanxin1

（1. Key Laboratory for Information System of Mountainous Areas and Protection of Ecological Environment

of Guizhou Province， Guizhou Normal University， Guiyang 550001， China; 2. State Key Laboratory for

Biology of Plant Diseases and Insect Pests， Ministry of Agriculture and Rural Affairs， Institute of

Plant Protection， Chinese Academy of Agricultural Sciences， Beijing 100193， China）

Abstract

A method for the simultaneous determination of isoproturon and its metabolite （desmethyl-isoproturon） in rice， wheat， beef， milk， chicken and egg samples by ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry （UHPLC-MS/MS） was established. The experimental samples were extracted with 10 mL acetonitrile containing 2% formic acid and purified by matrix dispersion extraction with 50 mg PSA as adsorbent. The mobile phase was eluted with acetonitrile and 0.2% formic acid aqueous solution. The analytes were separated on an ACQUITY UPLC HSS T3 column （2.1 mm×100 mm， 1.8 μm） and quantitatively analyzed by the external standard method using matrix-matched calibration curves. The results showed that the linear relationships between isoproturon and its metabolite desmethyl-isoproturon were good in the range of 1 to 1 000 μg/L， with the correlation coefficients all higher than 0.99. At four spiked levels， the intra-day average recoveries of isoproturon were 74.0%-107.0% （RSD 0.7%-12.9%）， the inter-day average recoveries were 76.2%-108.7% （RSD 1.1%-19.8%）， respectively. The intra-day average recoveries of desmethyl-isoproturon were 76.9%-113.5% （RSD 0.6%-13.9%）， the inter-day average recoveries were 77.7%-107.4% （RSD 2.2%-17.4%）， respectively. The limits of quantification （LOQs） were 1.0 μg/kg for isoproturon and desmethyl-isoproturon. The developed method is convenient， rapid， accurate and reliable， which could be applied for the simultaneous detection of isoproturon and desmethyl-isoproturon in rice， wheat， beef， milk， chicken and egg. It was of great significance to solve the safety problems for the residue of isoproturon and desmethyl-isoproturon in foods.

Key words

QuEChERS; UHPLC-MS/MS; isoproturon and desmethyl-isoproturon; foods

異丙隆（isoproturon），3-（4-異丙基苯基）1，1-二甲基脲，是一種取代脲類選擇性除草劑[12]，是我國(guó)應(yīng)用最廣、施用量最大的麥田除草劑之一，可用于小麥、棉花、花生、玉米、水稻、豆類作物，能夠有效控制一年生禾本科雜草和闊葉雜草[34]。該藥通過根部或者葉部進(jìn)入靶標(biāo)植物中，阻斷光合作用系統(tǒng)Ⅱ中的電子傳遞，從而殺死雜草[5]。

異丙隆在土壤中的殘效期較長(zhǎng)，甚至可達(dá)一年以上[4]。歐洲食品安全局（EFSA）的報(bào)告顯示，異丙隆的殘留檢測(cè)主要集中于小麥和大米等谷物類產(chǎn)品。異丙隆為二類致癌物質(zhì)，對(duì)大鼠、狗和猴子等哺乳類動(dòng)物的肝臟有毒性，并且會(huì)對(duì)哺乳動(dòng)物的內(nèi)分泌系統(tǒng)造成影響。異丙隆會(huì)在土壤和地下水環(huán)境中通過去甲基化反應(yīng)生成代謝物脫甲基異丙隆（desmethyl-isoproturon），脫甲基異丙隆具有較高的土壤遷移率和較高的致癌風(fēng)險(xiǎn)，同時(shí)對(duì)大鼠有中等急性毒性，會(huì)導(dǎo)致物種染色體畸變以及可能會(huì)導(dǎo)致基因突變[6]。在我國(guó)食品國(guó)家安全標(biāo)準(zhǔn)中，異丙隆在糙米和小麥中的殘留最大限量為0.05 mg/kg。隨著防草除害的需要，異丙隆的使用量不斷增加。異丙隆存在于土壤、水環(huán)境以及小麥、水稻等相關(guān)作物中，并且由于去甲基化反應(yīng)的發(fā)生，會(huì)生成其代謝物脫甲基異丙隆，在小麥、水稻等相關(guān)谷物類作物中殘留[56]。這兩種化合物通過食物鏈在牛肉、雞肉等動(dòng)物產(chǎn)品中也會(huì)有殘留，進(jìn)而可能對(duì)人類健康產(chǎn)生潛在的風(fēng)險(xiǎn)。因此，建立一種適用于同時(shí)快速檢測(cè)小麥、水稻作物以及牛肉、雞肉等動(dòng)物制品中異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆的測(cè)定方法對(duì)保障作物安全生產(chǎn)及人類健康具有重要意義。

目前，異丙隆的檢測(cè)方法主要有氣相色譜質(zhì)譜法（GC/MS）[78]和高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法（HPLC-MS/MS）[912]等，前處理方法主要有固相萃取法（SPE）[7]、基質(zhì)固相分散法[9]和索氏提取固相萃取法[11]等，主要檢測(cè)基質(zhì)為小麥、土壤和水體;異丙隆代謝物脫甲基異丙隆的檢測(cè)方法主要為高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法（HPLC-MS/MS）[1317]，前處理方法主要有QuEChERS[14]法，固相萃取法（SPE）[15]等，主要檢測(cè)基質(zhì)為大米、土壤和水體。其中，UHPLC-MS/MS技術(shù)結(jié)合QuEChERS前處理方法操作簡(jiǎn)單，分析時(shí)間少，具有高靈敏度和高準(zhǔn)確性等優(yōu)點(diǎn)，已成為異丙隆殘留分析的重要手段。

當(dāng)前大多數(shù)研究主要關(guān)注于異丙隆母體，對(duì)代謝物關(guān)注較少，且檢測(cè)基質(zhì)單一，對(duì)異丙隆的檢測(cè)集中于土壤、水體、小麥和糙米基質(zhì)，基質(zhì)成分簡(jiǎn)單，對(duì)動(dòng)物源等復(fù)雜基質(zhì)的檢測(cè)較少。而同時(shí)檢測(cè)多種基質(zhì)中異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆的方法尚未見報(bào)道。本研究建立了QuEChERS-HPLC-MS/MS同時(shí)測(cè)定大米、小麥和4種動(dòng)物源食品中異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆的檢測(cè)方法。該方法簡(jiǎn)便、快捷、靈敏度高，為不同食品基質(zhì)中異丙隆及脫甲基異丙隆殘留監(jiān)控和質(zhì)量安全評(píng)價(jià)提供技術(shù)支撐。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器

異丙隆（98.9%）標(biāo)準(zhǔn)品購(gòu)于北京勤誠(chéng)亦信科技開發(fā)有限公司;脫甲基異丙隆（98.0%）標(biāo)準(zhǔn)品購(gòu)于上海倍卓生物科技有限公司;色譜純乙腈，德國(guó)默克公司;分析純乙腈，中國(guó)國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;超純水，Milli-Q 美國(guó)MILLIPORE公司;甲酸（色譜純），中國(guó)上海阿拉丁生化科技有限公司;N-丙基乙二胺（PSA），美國(guó)Agela Technologies公司。超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-MS/MS，Acquity-TQD），美國(guó)Waters公司;Acquity UPLC HSS T3 色譜柱（2.1 mm×100 mm， 1.8 μm），美國(guó)Waters公司;CK2000高通量組織研磨儀，美國(guó)Thmorgan公司;TG16-WS臺(tái)式快速離心機(jī)，長(zhǎng)沙湘儀離心機(jī)儀器有限公司;FW 100高速萬能粉碎機(jī)，天津市泰斯特儀器有限公司;Filter unit濾膜（0.22 μm），Agela Technologies公司。

1.2 樣品前處理

小麥和大米空白樣品研磨成粉狀，雞肉和牛肉空白樣品打碎成泥狀。準(zhǔn)確稱取小麥、大米、雞肉、牛肉、雞蛋和牛奶樣品各10.0 g（±0.1 g）于50 mL離心管中（其中小麥、大米、雞肉、牛肉樣品補(bǔ)5 mL超純水），隨后加入10 mL 2%甲酸乙腈，振蕩3 min。加入1.5 g NaCl和4 g無水MgSO4，振蕩3 min后在5 000 r/min下離心5 min。取上清液1.5 mL置于裝有50 mg PSA和150 mg無水MgSO4的2 mL離心管中，渦旋1 min，4 000 r/min下離心5 min，取上清液過0.22 μm有機(jī)濾膜，待測(cè)。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶劑的配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

稱取異丙隆標(biāo)準(zhǔn)品（0.010 11±0.000 01）g，脫甲基異丙隆標(biāo)準(zhǔn)品（0.010 20±0.000 01）g，以色譜純乙腈為溶劑分別配制成100 mg/L的儲(chǔ)備液100 mL，于4℃冰箱中保存。分別準(zhǔn)確移取適量的異丙隆和脫甲基異丙隆標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用色譜純乙腈逐階稀釋成濃度為1 000、500、100、50、10、5、1 μg/L的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照預(yù)定的儀器條件測(cè)定，以質(zhì)量濃度X（mg/L）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的色譜峰面積Y為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4 儀器條件

1.4.1 色譜條件

色譜柱：ACQUITY UPLC HSS T3（100 mm×2.1 mm，1.8 μm）;柱溫：45℃;流速0.3 mL/min;進(jìn)樣體積：5 μL;以乙腈和含體積分?jǐn)?shù)0.2%（V/V）甲酸的水溶液為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，洗脫條件見表1。

1.4.2 質(zhì)譜條件

采用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜，三重四級(jí)桿檢測(cè)器測(cè)定。離子源為電噴霧離子源，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）正離子模式（ESI+）;所用氣體均為高純氮?dú)?毛細(xì)管電壓3.0 kV;離子源溫度120℃;去溶劑溫度350℃;去溶劑氣流量500 L/h;錐孔反吹氣流量50 L/h。使用儀器對(duì)異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆的ESI和MS進(jìn)行分析優(yōu)化，結(jié)果如表2所示。

1.5 基質(zhì)效應(yīng)的計(jì)算

基質(zhì)效應(yīng)的強(qiáng)弱與基質(zhì)種類有關(guān)，同時(shí)還受農(nóng)藥結(jié)構(gòu)、濃度等理化性質(zhì)的影響，如一些含有氨基、羥基和氨基甲酸酯基等官能團(tuán)的農(nóng)藥極易吸附在檢測(cè)器進(jìn)樣口的活性位點(diǎn)上，導(dǎo)致樣品基質(zhì)效應(yīng)變化[1718]。除此之外，檢測(cè)器和進(jìn)樣方式等也會(huì)對(duì)基質(zhì)效應(yīng)產(chǎn)生影響。

基質(zhì)效應(yīng)（Me）=（基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率/溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率-1）×100%。

Me=0，表示不存在基質(zhì)效應(yīng);Me在-20%～20%時(shí)為弱基質(zhì)效應(yīng);當(dāng) Me在-50%～-20%或20%～50% 時(shí)為中等基質(zhì)效應(yīng);當(dāng)Me≤-50%或>50%時(shí)為強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)[19]。

2 結(jié)果與分析

2.1 流動(dòng)相的選擇

在文獻(xiàn)[1619]基礎(chǔ)上，分別考察了甲醇水體系和乙腈0.2%甲酸水體系作為流動(dòng)相時(shí)的洗脫效果。結(jié)果表明，使用甲醇水體系作為流動(dòng)相時(shí)峰型不對(duì)稱且峰型寬大，而乙腈0.2%甲酸水體系作為流動(dòng)相時(shí)則顯示出較好的峰型，且無雜質(zhì)峰干擾，故選其作為流動(dòng)相，并調(diào)整流動(dòng)相的比例和流速以控制異丙隆及脫甲基異丙隆的保留時(shí)間。異丙隆和脫甲基異丙隆在該流動(dòng)相洗脫梯度下峰型良好，色譜圖如圖1所示。

2.2 前處理方法的選擇

2.2.1 前處理方法的優(yōu)化

在QuEChERS方法中，基礎(chǔ)的提取溶劑為乙腈[20]，乙腈有著優(yōu)良的溶劑性能，能溶解多種有機(jī)、無機(jī)和氣體物質(zhì)。隨著QuEChERS方法的不斷改進(jìn)和完善，在各種研究中實(shí)驗(yàn)人員會(huì)嘗試在乙腈中加入不同比例的試劑，如甲酸等，以取得更好的回收率和更低的基質(zhì)效應(yīng)[21]。C18可以從極性樣品中提取非極性和中極性化合物，主要用于反相萃取;PSA主要去除非極性樣品中有機(jī)酸、色素、糖類和脂肪，主要用于正相萃取;florisil可以從非極性溶液中萃取極性化合物，主要吸附極性雜質(zhì)和脂肪酸，以及從非水溶液中吸附低極性以及中等極性化合物;MWCNTs具有較大的比表面積、穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)和較強(qiáng)的吸附能力等優(yōu)點(diǎn)，且對(duì)色素有著明顯的凈化效果，近年來被作為一種新型吸附材料廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留提取[2224]。大米和小麥主要成分為淀粉和蛋白質(zhì)，牛肉、牛奶、雞肉和雞蛋，基質(zhì)復(fù)雜，富含脂肪、蛋白質(zhì)和一些其他親脂性化合物，這些化合物很容易與目標(biāo)分析物共同提取。因此，合適的提取溶劑和凈化劑對(duì)目標(biāo)組分的準(zhǔn)確提取非常重要。

本研究中考察了乙腈、1%甲酸乙腈和2%甲酸乙腈作為提取劑，PSA、florisil、C18和MWCNTs作為凈化劑時(shí)異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆在6種食品基質(zhì)中的回收率。結(jié)果如圖2所示，在大米、小麥、牛肉、牛奶、雞肉、雞蛋6種基質(zhì)的空白樣品中，在10 μg/kg添加水平下，異丙隆和脫甲基異丙隆只有在雞肉-2%甲酸乙腈-florisil組合下添加平均回收率分別為156%和143%，超過NY788-2016標(biāo)準(zhǔn)中所允許的回收率范圍（70%～120%）[25]。而在剩余基質(zhì)和提取條件下，異丙隆在不同基質(zhì)中的平均回收率為72%～118%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.56%～15.97%;脫甲基異丙隆在不同基質(zhì)中的平均回收率為72%～115%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.55%～12.82%。

2.2.2 基質(zhì)效應(yīng)

基于2.2.1中3種提取劑和4種凈化劑的自由組合下，異丙隆和脫甲基異丙隆均具有較好的回收率，因此，本試驗(yàn)為了減少雜質(zhì)對(duì)儀器的損害，進(jìn)行了基質(zhì)效應(yīng)的測(cè)定和計(jì)算。異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆在不同基質(zhì)、提取溶劑和凈化劑中的基質(zhì)效應(yīng)的結(jié)果如圖3所示，在6種基質(zhì)中異丙隆的基質(zhì)效應(yīng)范圍在-7.9%～203.3%之間，其中雞肉、牛肉、牛奶和小麥4種基質(zhì)中提取溶劑和凈化劑為2%甲酸乙腈和PSA時(shí)基質(zhì)效應(yīng)最小，提取溶劑和凈化劑分別為乙腈和MWCTNs時(shí)大米的基質(zhì)效應(yīng)最小，提取溶劑和凈化劑分別為2%甲酸乙腈和florisil時(shí)雞蛋的基質(zhì)效應(yīng)最小;脫甲基異丙隆的基質(zhì)效應(yīng)范圍在-1.9%～162.8%之間，其中雞肉、牛肉、牛奶和小麥4種基質(zhì)中提取溶劑和凈化劑為2%甲酸乙腈和PSA時(shí)基質(zhì)效應(yīng)最小，提取溶劑和凈化劑分別為2%甲酸乙腈和C18時(shí)大米的基質(zhì)效應(yīng)最小，提取溶劑和凈化劑分別為1%甲酸乙腈和florisil時(shí)雞蛋的基質(zhì)效應(yīng)最小。為了在檢測(cè)過程中降低基質(zhì)效應(yīng)對(duì)儀器的影響，在保證回收率的情況下，選擇基質(zhì)效應(yīng)影響小的提取溶劑和凈化劑作為提取方法。因此，經(jīng)過對(duì)回收率和基質(zhì)效應(yīng)的綜合對(duì)比，選擇了2%甲酸乙腈作為提取劑和PSA作為凈化劑。

2.3 線性關(guān)系和定量限

分別用小麥、大米、牛肉、牛奶、雞肉、雞蛋基質(zhì)空白溶液配制1、5、10、50、100、500 μg/L和1 000 μg/L的異丙隆和脫甲基異丙隆標(biāo)準(zhǔn)溶液，按2.2前處理方法中所確定的色譜質(zhì)譜條件進(jìn)行測(cè)定。在1～1 000 μg/L范圍內(nèi)，異丙隆和脫甲基異丙隆的峰面積與質(zhì)量濃度具有良好的線性關(guān)系（R2≥0.991 7），滿足外標(biāo)法定量檢測(cè)的要求，其中線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)等參數(shù)見表3。以最小添加回收濃度確定兩種目標(biāo)化合物的定量限，定量限均為1 μg/kg。

2.4 方法的準(zhǔn)確度和精密度

本方法的準(zhǔn)確度及精密度用添加回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差來衡量。如表4所示，對(duì)異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆在6種空白基質(zhì)進(jìn)行4個(gè)水平添加回收試驗(yàn)（1、10、50 μg/kg和500 μg/kg），在3個(gè)不同的時(shí)間制備樣品，每個(gè)水平重復(fù)5次。根據(jù)所述方法提取和凈化異丙隆及脫甲基異丙隆，異丙隆日內(nèi)平均回收率在74.0%～107.0%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.7%～12.9%;日間平均回收率在76.2%～108.7%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.1%～19.8%之間。異丙隆代謝物脫甲基異丙隆日內(nèi)平均回收率在76.9%～113.5%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.6%～13.9%;日間平均回收率在77.7%～107.4%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.2%～17.4%之間。結(jié)果表明，本方法的準(zhǔn)確性、再現(xiàn)性均符合我國(guó)農(nóng)藥殘留分析的要求[25]。

2.5 實(shí)際樣品測(cè)定

采用本研究建立的異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆殘留分析方法，對(duì)從農(nóng)產(chǎn)品市場(chǎng)上購(gòu)買的大米、小麥、牛肉、牛奶、雞肉和雞蛋6種基質(zhì)各10份，共60份樣品進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果如表5所示，實(shí)際樣品異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆殘留量在牛肉、牛奶、雞肉和雞蛋4種基質(zhì)未檢出。異丙隆在大米中檢出2次，檢出含量1.6～7.5 μg/kg。脫甲基異丙隆在大米中檢出2次，檢出含量3.6～5.8 μg/kg;在小麥種檢出2次，檢出含量1.4～3.9 μg/kg。

3 結(jié)論

本研究建立了同時(shí)測(cè)定大米、小麥、牛肉、牛奶、雞肉、雞蛋6種基質(zhì)中異丙隆及其代謝物脫甲基異丙隆的一種簡(jiǎn)便可靠的殘留分析方法。該方法能夠同時(shí)制備6種不同的基質(zhì)樣品，并通過超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（UHPLC-MS/MS）方法進(jìn)行分析。樣品前處理操作簡(jiǎn)單，方法的線性范圍、檢測(cè)限、定量限、平均添加回收率及其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等性能指標(biāo)均滿足農(nóng)藥殘留分析要求，適用于常用除草劑中異丙隆及脫甲基異丙隆多殘留的快速、準(zhǔn)確定性和定量分析。

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（責(zé)任編輯：楊明麗）

收稿日期： 20190910?? 修訂日期： 20191117

基金項(xiàng)目：公益性行業(yè)（農(nóng)業(yè)）科研專項(xiàng)（201503017）

致? 謝： 參加本試驗(yàn)部分工作的還有江代禮、譚翰杰、張能和紀(jì)燁斌等同學(xué)，特此一并致謝。

通信作者E-mail：吳小虎xhwu@ippcaas.cn;秦樊鑫qinfanxin@gznu.edu.cn

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