GC-MS法測定植物性樣品中二硫代氨基甲酸酯類農藥殘留

高慧 汪洋 邢燕

摘 要：建立測定植物性樣品中二硫代氨基甲酸酯類農藥殘留的氣相色譜-質譜聯用儀法（GC-MS）。取勻漿的植物性樣品，加入氯化亞錫-鹽酸溶液，密閉水浴反應后，用正己烷萃取，GC-MS分析測定。并測定標準系列溶液，繪制標準曲線，其相關系數均大于0.999。檢出限為0.003 μg/g，定量限為0.01 μg/g。平均回收率在95.9%～99.8%，相對標準偏差為1.12%～5.12%。該方法適用于植物性樣品中二硫代氨基甲酸酯類農藥殘留的測定。

關鍵詞：植物性樣品;二硫代氨基甲酸酯類;GC-MS

二硫代氨基甲酸酯類農藥（DTCs）是目前應用較廣泛的防治多種植物真菌病害的有機化學殺菌劑。二硫代氨基甲酸酯類包含福美雙、福美鋅、代森錳鋅、代森聯、丙森鋅等。二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑被應用于防治100多種植物的約400種真菌病原菌病害，主要是蔬菜、水果等。研究表明，二硫代氨基甲酸酯類農藥的代謝物可能具有致癌、致畸和致突變等危害[1]。目前二硫代氨基甲酸酯類的檢測方法有氣相色譜法[2]、分光光度法、高效液相色譜法[3]與液相色譜-質譜法[4]等。本研究旨在建立一種操作簡單、精密度好、準確度高的測定植物性樣品中二硫代氨基甲酸酯類的氣相色譜質譜法。

1 實驗部分

1.1 試劑與耗材

二硫化碳標準品;福美雙標準溶液;正己烷、乙腈、氯化亞錫、鹽酸。

1.2 儀器設備

GC-MS QP-2010Plus氣相色譜-質譜聯用儀、DB-5MS色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）;純水機;離心機;電熱恒穩水浴鍋。

1.3 實驗

1.3.1 前處理方法優化

本實驗比較了60、70、80 ℃水浴反應溫度效果，結果表明80 ℃時，福美雙的轉化效率最高，因此，選擇80 ℃作為檢測的水浴反應溫度。

1.3.2 優化后的前處理方法

稱取2.000 g已勻漿的試樣于20 mL頂空瓶中，加入4 mL 3%氯化亞錫-鹽酸溶液，使用壓蓋器迅速將瓶口用聚四氟乙烯密封鋁蓋密封，放入80 ℃水浴中反應2 h（每隔15 min振搖一次），用冷水浴冷卻到4 ℃左右，用注射器準確加入1.0 mL正己烷，振搖萃取3 min，于3 000 r/min離心3 min，取上清液供GC/MS分析。

1.3.3 儀器條件

汽化室溫度：220 ℃;離子源溫度230 ℃;接口溫度280 ℃;離子源能量：70 eV;進樣量：1 L;掃描方式：SIM;柱溫：初始40 ℃，保持3 min;以30 ℃/min速度升至280 ℃保持5 min;定量離子：76;定性離子：44，78。

2 結果與分析

2.1 色譜柱的選擇

本文研究對比了DB-5MS和Rtx-5MS兩種色譜柱的分離效果，兩種色譜柱均為非極性柱，DB-5MS的分離效果比Rtx-5MS更佳，峰形更尖銳，故選用DB-5MS作為本研究的分離色譜柱。

2.2 方法的檢出限和線性范圍

低濃度標準系列溶液，其濃度為0.02、0.05、0.1 mg/L與0.5 mg/L;高濃度標準系列溶液，其濃度為0.5、1.0、2.5、5.0 mg/L與10 mg/L。然后繪制兩條標準曲線，其相關系數均大于0.999。以3倍信噪比確定檢出限為0.003 μg/g，10倍信噪比確定定量限為0.01 μg/g。

2.3 回收率和精密度

以蔬菜、水果、糧食為研究對象，分別以0.02、0.50、10.0 mg/L為低、中、高濃度添加水平，每個濃度做6次平行試驗，計算平均回收率和相對標準偏差。結果表明，二硫化碳在3個水平添加平均回收率在95.9%～99.8%，相對標準偏差為1.12%～5.12%，說明本方法準確可靠。

2.4 轉化率的測定

準確移取0.20 mL福美雙標準溶液（20 mg/L）于10 mL頂空瓶中，用1.3.2進行樣品處理，連續測定6次。結果顯示福美雙的二硫化碳轉化效率為93.2%～97.8%，符合本實驗要求。

2.5 植物性樣品測試

本研究以蔬菜、水果等樣品為代表，各30份進行檢測，檢出率為10.1%，且均未超過國家標準限值，其余均小于檢出限。其中菜花和絲瓜的檢出率較高;草莓和獼猴桃的檢出率較高;玉米樣品也有檢出。

3 結論

本研究建立了植物性樣品中二硫代氨基甲酸酯類溶劑氣相色譜質譜聯用儀測定方法，在0.02～10.0 mg/L濃度范圍內回收率和精密度均符合農藥殘留量分析的要求，該方法準確率高且精密度好，適合于植物性樣品中二硫代氨基甲酸酯類的定量分析。

參考文獻

[1]Vettorazzi G， Almeida W F， Burin G J，et al. Teratogenesis， carcinogenesis， and mutagenesis，1995，15（6）：313.

[2]王寒.氣相色譜法測定4種二硫代氨基甲酸鹽類殺菌劑在土壤中的殘留[J].廣東化工，2017，44（7）：225-226.

[3]林濤，楊東順，樊建麟，等.高效液相色譜法測定煙草中二甲基二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑[J].分析實驗室，2014，33（14）：1308-1311.

[4]陳鷺平，李久興，吳敏，等.非衍生化/液相色譜-串聯質譜法測定食品中的二硫代氨基甲酸酯類農藥殘留[J].分析測試學報，2013，32（3）：287-292.