戴麗聰,李成,步暉涵
(1.常州市眾華建材科技有限公司,江蘇 常州 213003;2.江蘇藍圈新材料股份有限公司,江蘇 鎮江 212000)
赤泥是制鋁工業提取氧化鋁時排出的污染性廢渣。一般,平均每生產 1 噸氧化鋁,便產生出 1~2 噸赤泥。中國作為世界氧化鋁生產大國,每年排放的赤泥高達數百萬噸之多。鋁土礦中鋁含量產量高的,基本都是采用拜爾法煉鋁,這種泥被稱為“拜爾法赤泥”;鋁土礦中鋁含量產量低的,都是采用燒結法或燒結法和拜爾法聯合煉鋁,這種赤泥分別被稱為“燒結法赤泥”或“聯合法赤泥”。
赤泥礦物成分復雜,世界上常規采用多種方法對其進行分析,主要有偏光顯微鏡、掃描顯微鏡、差熱分析儀等方法。用以上幾種方法測出赤泥的主要礦物成分為文石和方解石,含量在 60%~65% 左右;其次是蛋白石、三水鋁石、針鐵礦成分;含量最少的成分是鈦礦石、菱鐵礦、天然堿、水玻璃、鋁酸鈉和火堿。赤泥的礦物成分復雜,且不符合天然土的礦物組合。赤泥中含有多種微量元素,而放射性主要來自于鐳、釷、鉀。赤泥的物理性質:顆粒直徑 0.088~0.25mm,比重 2.7~2.9,容重 0.8~1.0g/cm3,熔點 1200~1250℃。赤泥的 pH 值很高,其中:浸出液的 pH 值為 12.1~13.0,氟化物含量 11.5~26.7mg/L;赤泥的 pH 值為 10.29~11.83,氟化物含 4.89~8.6mg/L。
本文中探討的鎂質環保建材使用的是經過檢測合格的赤泥,其放射性物質含量均符合 GB 6566—2010《建筑材料放射性核素限量》的要求。鎂質膠凝材料是以氧化鎂為主要成分的氣硬性膠凝材料,用水調制氧化鎂時,將生成氫氧化鎂,漿體凝結硬化慢,硬化后強度低。用氯化鎂、硫酸鎂等鹽類溶液調制的鎂質膠凝材料具有早強、質輕、耐火、耐沖擊、與有機材料結合性能好等特點,在裝飾、建筑節能等方面具有良好的運用優勢,是一種綠色節能環保的建筑材料。目前鎂質膠凝材料主要應用于建筑材料,因其有耐水性差、易變形、易返鹵返霜、易使鋼筋腐蝕等缺點,在一定程度上限制了其應用,近幾十年來經過眾多科研院所的共同努力,獲得了較好的效果,但是由于技術保密的原因,并不能使所有的菱鎂制品企業掌握其核心技術,使得菱鎂制品質量水平參差不齊。硫酸鎂、氧化鎂和水制成的硫氧鎂膠凝材料,保留了菱鎂膠凝材料的部分優點,克服了吸潮返鹵、腐蝕鋼筋等缺點,但是硫氧鎂膠凝材料如果不經過改性也有強度較低的缺點,如果我們能夠進一步或者深入研究,提高硫氧鎂膠凝材料性能,必將使硫氧鎂膠凝材料應用前景更加廣闊。硫酸鎂、氧化鎂和水制成的硫氧鎂膠凝材料,保留了菱鎂膠凝材料的部分優點,克服了吸潮返鹵、腐蝕鋼筋等缺點,但是硫氧鎂膠凝材料如果不經過改性也有強度較低的缺點,如果能夠進一步提升硫氧鎂膠凝材料性能,必將使硫氧鎂膠凝材料應用前景更加廣闊。
本課題主要是研究赤泥對于硫氧鎂水泥物理性能的增強作用,還有如何將赤泥用于增強硫氧鎂水泥的同時,使其能夠均勻地分散于水泥基材料中的方法,來探討其對于水泥漿體流動性和其他性能的影響。
1.1.1 試驗原料
試驗所用原料及產地見表1。

表1 赤泥影響硫氧鎂水泥性能研究原料
1.1.2 試驗儀器
試驗所用儀器見表2。

表2 試驗儀器
1.2.1 攪拌
每鍋膠凝材料使用小型機械攪拌機進行攪拌,一開始攪拌機處于待機狀態,然后按以下程序進行操作:首先,將配方所需赤泥分別標記稱好,1# 6%、2# 7%、3# 8%、4# 9%、5# 10%,用準備好的燒杯統一稱量硫酸鎂溶液;第二步,將稱好的氧化鎂和硫酸鎂溶液先倒入鍋中低速攪拌約 30s 左右,然后加入赤泥低速攪拌30s,停止攪拌 90s,且在第一個 15s 時間內使用一膠刀片刮具將葉片和攪拌機鍋壁上的漿料,刮入鍋中間,然后在高速運轉下攪拌 60s 時間,每個攪拌階段的時間誤差應控制在±1s 范圍內。
1.2.2 試件的制備
膠凝材料制備后應立即進行成型,將空的試模和模套固定在振實臺上,用一個勺子直接從攪拌鍋里將膠凝材料分成二層裝入試模,完成后在試模上作好標記1#、2#、3#、4#、5#。
1.2.3 試件的養護
將試件放入濕度 90%、溫度 30℃的恒溫恒濕養護箱內養護。
1.2.4 抗折與抗壓性能的測試
(1)抗折強度測試是將試體一個側面放在多功能試驗機的支撐圓柱上,讓試體的長軸垂直于支撐圓柱,慢慢通過 (50±10)N/s 的速率均勻地將荷載垂直地加在棱柱體相對側面上,直到試體折成兩段。
(2)抗壓強度測試是在半截棱柱體的側面上進行的試驗。將半截棱柱體的中心與壓力機板受壓中心差控制在±0.5mm 之內,把棱柱體露在壓板外,露出來的部分約 10mm,整個加荷過程中速度應控制在 (2400±200)N/s 的速率,適量、均勻地加荷直至到破壞為止,停止試驗。
1.2.5 凝結時間測試
1.2.5.1 初凝時間的測定
從試件放在濕氣養護箱開始,從加水 30min 時進行第一次試驗測定。測定時,取出試模放至試針下面,使試針頭與水泥凈漿表面間接接觸,把螺絲擰緊 1s 到 2s后,突然放開,使試針垂直自由落體的沉入水泥凈漿里面,仔細觀察試針停止下沉時,或者在釋放試針 30s 時后的指針讀數;當試驗臨近初凝時間時,每間隔 5min時間開始測定一次,如果試針沉至距底板大約 (4±1)mm 的時候,就是水泥達到初凝的狀態;記錄水泥的初凝時間。
1.2.5.2 終凝時間的測定
為了試驗的準確性,我們在終凝針上安裝了一個環形的附件。在經歷初凝時間測定試驗后,應立即將試模連同漿體平移的從玻璃板上面取下,翻轉 180 度后將直徑大的那端向上擺放,小的那端向下放在平直的玻璃板上,之后再次把試件放入濕氣養護箱中繼續養護。當試驗臨近終凝時間時,應當間斷每隔 15min 測定一次,確認試針沉入試體 0.5mm 時,即為試驗附件不能在試體上留下痕跡的時候,判斷水泥達到終凝的狀態。記錄時間為水泥的終凝時間。
1.2.5.3 終凝時間測定注意要點
在最初測定的試驗操作時,應輕輕扶持住金屬柱,讓其徐徐往下移動,以防止試針撞彎掉,試驗結果必須以自由下落為標準。整個試驗的過程中,應當注意臨近初凝和終凝時,每隔 5min、每隔 15min(或更短時間)測定一次,到達初凝或終凝的時候應立即重復測一次,當兩次結論相同時才能確定到達初凝或者終凝狀態,而且每次測定不能將試針落入原針孔處,每次測定完畢后,必須將試針擦拭干凈,并且將試模放回濕氣養護箱內重新養護,整個試驗測試過程要防止試模受振動和顛斜。
赤泥含量對試件凝結時間的影響結果見表3 和圖1。因根據試驗條件允許,我們在試驗配方做了一定的整改,將赤泥的含量提升,從而使試驗現象更能明顯地看出赤泥對水泥基復合材料的凝結時間的影響。
表3 和圖1 顯示,赤泥含量越高,試件的凝結速度越快,總體來看,赤泥對水泥基復合材料的凝結有加速作用。
抗折和抗壓強度結果見表4 和圖2、3。

表3 赤泥含量對凝結時間的影響

圖1 加入赤坭水泥漿凝結時間

表4 試塊強度數據表

圖2 抗折強度

圖3 抗壓強度
圖2、3 顯示,在水泥試塊中加入赤泥后,混凝土的抗折、抗壓強度有著明顯的提升,抗壓強度最大可提升 44%。當赤泥含量達到 11% 時抗折、抗壓強度開始出現下降。
本文試驗結果表明,在加入了赤泥后,對水泥的凝結有促進作用,并能夠提高水泥膠砂的力學性能。
中國的固廢處理率目前在全球范圍還處于較低的水平,本文的探討為固廢的處理提供了新的思路,即赤泥在鎂質膠凝材料中的應用,希望能拋磚引玉,可以為建筑固廢的再生利用做更多的推廣。