強力天麻杜仲膠囊與杜仲的揮發性成分對比

趙 歐，班大明，李道琴

(貴州師范大學化學與材料科學學院，貴州 貴陽 550001)

杜仲(Eucommia ulmoides Oliv.)，被子植物門杜仲科(Eucommiaceae)，杜仲屬，為一科一屬落葉喬木，高達20 m；樹皮灰色，折斷有銀白色細絲。葉橢圓形或橢圓伏卵形，長6～18 cm，邊緣有鋸齒，下面脈上有毛；葉柄長1～2 cm。果為翅果扁平而薄，內含有一種子，杜仲系我國特有的經濟樹種，主要分布于陜西、甘肅、浙江、江西、河南、湖南、廣西、廣東、四川、貴州、云南等省區，偶有野生[1]。主要化學成分有木脂素類、環烯醚萜類、有機酸、黃酮、多糖及杜仲膠等有機化合物[2-3]。現代藥理已證明杜仲具有抗癌、抗衰老、降血壓、降血脂、抗疲勞、抗菌、抗炎、抗病毒、愈傷和增強機體免疫功能等多種藥理作用，引起國內外醫藥界廣泛關注。杜仲的干燥皮作為中草藥之上品入藥已有數千年的歷史，其“味辛、平”，中醫臨床常與其它藥物配伍，具有“主腰膝疼、補中蓋精氣、堅筋骨、安胎、強志、除陰下濕癢、小便余瀝、久服輕身耐老”之功效[4]。強力天麻杜仲膠囊為膠囊劑，內容物為棕色至棕黑色的顆粒；氣微香，味略苦，麻，由天麻、杜仲、獨活、羌活、當歸、藁本、草烏、附子、玄參、熟地、槲寄生、川牛膝等12味中藥材組成[5]。藥理作用：用于中風引起的筋脈掣痛，肢體麻木，行走不便，腰腿酸痛，頭痛頭昏等[6]。其中主要成分為獨活，具有祛風勝濕、散寒止痛的功效，常用于治療風寒濕痹引起的腰膝疼痛[7]。為了考察杜仲與強力天麻杜仲膠囊揮發油化學成分， 本文采用了水蒸汽蒸餾提取杜仲與強力天麻杜仲膠囊揮發油，并用GC/MS對它們的化學成分進行了比較研究，為杜仲資源的開發利用及中成藥制劑的質量控制提供科學依據。

1 實 驗

1.1 儀器和試劑

杜仲(黔西大方)，貴州三力藥業有限公司提供；強力天麻杜仲膠囊，貴州三力藥業有限公司提供。島津GC/MS2010氣相色譜-質譜連用儀，島津公司；揮發油提取器；試劑：正己烷、無水硫酸鈉等，所用試劑均為分析純。

1.2 揮發油的分析條件

氣相色譜條件：載氣：He；石英毛細管柱OB-FFAP，30 m×0.53 mm×0.5 μm；升溫程序：60 ℃以8 ℃/min升至170 ℃保持2 min，以6 ℃/min速度升至180 ℃，保持2 min，再以6 ℃/min升至230 ℃保持2 min；柱前壓：15.08 kPa；柱流量：17.0 mL/min；進樣量：杜仲0.4 μL；強力天麻杜仲膠囊0.4 μL；進樣口溫度：260 ℃；分流比：80∶1。

質譜條件：離子源為EI；電離電壓：70 eV；離子源溫度：260 ℃；質量范圍：m/z 10～550；掃描周期：1 s。

1.3 揮發油的提取

將50 g杜仲磨成粉末，浸泡1 h、用揮發油提取器進行提取5 h，提取完畢后讀取體積并收集揮發油，揮發油為淡黃色，具有特殊香味，平均收率0.22 mL/50 g。稱取50 g強力天麻杜仲中成藥，浸泡0.5 h，用揮發油提取器進行提取5 h，提取完畢后讀取體積并收集揮發油，揮發油為乳白色，平均收率為0.21 mL/50 g。

2 結果與討論

2.1 杜仲與強力天麻杜仲膠囊成分分析

采用GC-MS聯用技術，分別對杜仲和強力天麻杜仲膠囊的揮發油進行分析(圖1)。大部分分離度較高的色譜峰可通過質譜工作站，檢索NIST27和NIST147質譜庫進行結構確定。

圖1 杜仲及強力天麻杜仲膠囊揮發油總離子流圖Fig.1 Ion flow diagram of the essential oil of Eucommia ulmoides Oliv and Qiangli Gastrodia Eucommia Capsule

并與標準圖譜比較，確定其成分，鑒定出杜仲揮發油28個物質中的12個成分，占揮發油總量的74.13%(如表1所示)；強力天麻杜仲膠囊揮發油30個物質中的15個成分，占揮發油總量的70.24%(如表1所示)。

表1 杜仲與強力天麻杜仲膠囊揮發油成分及含量分析結果Table 1 Volatile oil composition and content analysis results of Eucommia ulmoides Oliv and Qiangli Gastrodia Eucommia Capsule

2.2 杜仲與強力天麻杜仲膠囊揮發油主要成分對比

GC/MS分析結果表明：杜仲揮發油中分離出的21個化學成分共鑒定出12種，占總揮發油含量的74.13%。其中，N-棕櫚酸的百分含量最大，達到23.35%；另外，(E，E)-2,4-癸二烯醛、2-十一烯醛的含量都較多，9,9-二甲基雙環[3.3.1]壬烷-2,4-二酮的百分含量最低，分別為0.62%和0.73%，3-癸炔-2-醇、乙酸乙酯、6-(羥甲基)-1,4,4-三甲基二[3.1.0]己烷-2-醇、α-亞麻酸甘油酯的含量都較少。強力天麻杜仲膠囊揮發油共分離出28個化學成分，其中共鑒定出15個化學成分，占揮發油含量的70.24%。其中9,9-二甲基雙環[3.3.1]壬烷-2,4-二酮的含量最多，達到33.53%；3β-羥基-17β雄甾-5-烯，1-環丁烷-2’酮的含量最低，只有0.50%。

3 結 論

在中成藥強力天麻杜仲膠囊的揮發油成分分析發現15種成分中只有四種來自于杜仲，其中9,9-二甲基雙環[3.3.1]壬烷-2,4-二酮和(3β,17β)-3-羥基-，螺[雄甾-5-烯-17,1’-環丁烷]-2’酮這兩種成分在兩者中的含量相差比較大，尤其是9,9-二甲基雙環[3.3.1]壬烷-2,4-二酮在兩者中的含量相差32.91%，而其另外兩種成分在杜仲和強力天麻杜仲膠囊中的含量相差較小。另外，這四種成分沒能檢測出具有藥物活性，造成這種現象的原因可能是在提取揮發油操作過程中引起部分成分的損失和某些成分因在溶液中溶解度較低而不能提取并檢測出來；另一方面也有可能是在實驗操作過程中造成了揮發油成分之間的相互轉化從而導致不能檢測出來。由此可見，含揮發性成分的藥材在組成中成藥制劑中，存在著一系列成分間的相互作用和轉化的變化，從而可能導致療效的變化。