加標回收率的辯證定論

楊勝元 黃媛 許倩 劉易偉

黔南州食品藥品檢驗所 貴州都勻 558000

1 原定義

回收率是反映待測物質在樣品分析過程中的損失程度的指標，損失越小，即回收率越高，其與樣品的真實值與分析的準確度有密切的關系[1]。目前實驗室常采用測定加標回收率來作為確定準確度的質控手段之一，現階段關于加標回收率的定義及計算公認如下：

空白加標回收：在沒有被測物質的空白樣品基質中加入定量的標準物質，按與樣品相同的處理步驟分析，得到的結果與理論值的比值即為空白加標回收率[2]。

樣品加標回收：相同的樣品取兩份，即兩個子樣，其中一份加入定量的待測成分標準物質；兩份子樣同時按相同的分析步驟分析，加標子樣所得的結果減去未加標子樣所得的結果，其差值同加入標準物質的理論值之比即為樣品加標回收率。

2 辯證推理

2.1 加標回收率的定義及目的

加標回收，就是通過加入一定量的標準物質，按樣品同樣的步驟進行分析，計算回收率，用以確定檢驗分析過程的正確性[3]。

2.2 原定義的不足

根據原定義，舉例推算如下：

未加標子樣測定結果為10mmol，加標子樣中加入的標準物質的量為10mmol，經測得加標子樣的結果為19mmol，則加標回收率為=。

其定義及上述計算公式說明：回收率的大小僅因為加標子樣中的標準物質部分在測定過程中產生的誤差所造成，而沒有考慮到加標子樣中的樣品部分在測定過程中的也必然存在相應的誤差。這樣的理論及計算公式不符合偶然誤差的特性（大小和方向都不固定）；也否定整體與部分的辯證邏輯關系，計算公式不夠嚴謹，不夠科學，這就是該計算公式邏輯的缺陷所在[4-5]。

2.3 正確邏輯

加標回收：相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測成分標準物質；兩份同時按相同的分析步驟分析。

在測定過程中的偶然誤差對于未加標子樣的測定，其最終影響的是樣品的測定值；而對于加標子樣的測定，最終影響的是標準物質與樣品的共同的測定值。

即在加標子樣的測定過程中，樣品與標準物質形成了一個有機整體，偶然誤差的影響，必然是對其兩者的共同影響，不可能僅對標準物質產生影響，而不考慮其樣品產生的損失。也就是加標子樣測定值是樣品與標準物質的共同值，其大小不能單純的認為只是標準物質的損失或增加[6-7]。

舉例推算如下：

加標子樣加入的標準物質的量為10mmol，加標子樣測定結果為19mmol，未加標子樣測定結果為10mmol。其19mmol不能簡單的認為標準物質是9mmol，樣品是10mmol，也可以認為標準物質是9.5mmol，樣品是9.5mmol，還可以認為標準物質是10mmol，樣品是9mmol等等。

且原公式中未加標試樣測定值指的是一群樣品的平均值，它不能簡單的用以代表每一個樣品的具體值，即它不能代表加標樣品中樣品的具體值，不能簡單減去，只能作為理論值。樣品的兩次獨立測定，由于偶然誤差的不可避免，兩次獨立結果都存在差異，所以加標子樣的測定值中所含的樣品值也不可能一定不變，由此兩點理論推斷可見原定義的缺陷所在。

加標回收中的樣品與標準品它們形成了一個整體，不可分割，其回收率的大小絕不能簡單理解為只歸結于標準物質損失或增加。

3 正確定義

樣品加標回收：相同的樣品取三份以上，即三份子樣以上，其中一份子樣加入定量的待測成分標準物質；其余未加標子樣獨立進行，均同時按相同的分析步驟分析，加標子樣用以計算回收率，其余未加標子樣計算平均值[8-9]。

加標回收率定義為：加標實際檢測值與標準物理論值和樣品理論值之和的比值。即：加標樣品所得的結果與加入標準物質的理論值和未加標樣品所得的平均結果之和的比值即為樣品加標回收率。

此公式從整體角度出發，運用整體與部分的邏輯關系，推導出加標樣品的總體實際值與總體理論值的比值才是真正的回收率。此定義及計算公式更為科學嚴謹[10-12]。

舉例推算如下：

加標子樣加入的標準物質的量為10mmol，未加標子樣測定結果為10mmol，加標子樣測定結果為19mmol。則加標回收率為：。

此定義及計算公式同樣可以應用于空白加標，并能更科學的解釋加標回收率。

4 結語

根據上述過程的推導，分析了加標回收率原定義及計算公式的邏輯缺陷，并給出了更科學更嚴謹的定義及計算公式的推導過程，建議在實際檢驗分析中使用，以保證更好更準確的開展相關工作。