SBS/PPA復合改性乳化瀝青的制備與性能評價

伍思豫，張陽，李承洋，陳華鑫，張洪剛，況棟梁

(1.長安大學 材料科學與工程學院，陜西 西安 710064;2.金華市公路管理局，浙江 金華 321000;3.廣西省交通科學研究院，廣西 南寧 530007)

乳化瀝青較熱瀝青具有安全、節能、環保等優點[1-2]，但普通的乳化瀝青路用性能較差，SBS改性瀝青乳化難度大且乳化后存儲穩定性差，這限制了其推廣應用[3-4]。研究表明，引入極性組分可改善SBS與瀝青的相容性，可提高存儲性[5-6]。多聚磷酸(PPA)作為一種極性較強的物質[7]，可使SBS在瀝青中交聯形成穩定的空間網絡結構，常用來提高SBS與瀝青的相容性，改善SBS改性乳化瀝青的存儲穩定性[8]，但目前關于PPA對SBS改性乳化瀝青性能的影響鮮有報道[9]。本文制備了SBS/PPA復合改性乳化瀝青，系統研究了PPA對SBS改性乳化瀝青路用性能的影響及對SBS改性瀝青微觀結構的影響。

1 實驗部分

1.1 材料與儀器

SK90#道路石油瀝青(針入度80 mm，軟化點47.2 ℃，15 ℃延度大于100 cm，135 ℃粘度0.253 Pa·s)、線型SBS、JY-R6M陽離子慢裂快凝型瀝青乳化劑(pH值為8～10，外觀為棕褐色粘稠液體)均為工業品；多聚磷酸為分析純。

FLUKO-FM300剪切機;CM2000/4膠體磨;WSY-025F瀝青軟化點試驗儀;WSY-026數顯式瀝青針入度試驗儀;LYY-10A-CL調溫調速瀝青延伸度測定儀;NDJ-1F旋轉粘度計；SYD-0656乳化瀝青儲存穩定性試驗儀。

1.2 實驗方法

1.2.1 SBS改性瀝青的制備 將基質瀝青加熱至170 ℃，加入SBS改性劑，攪拌均勻后，放入140 ℃的烘箱中溶脹40 min。在170～180 ℃、4 000 r/min的條件下高速剪切1.5 h。在140 ℃的烘箱中發育40 min，即制得SBS改性瀝青。

1.2.2 SBS/PPA復合改性瀝青的制備 將SBS改性瀝青加熱至160 ℃，加入PPA，攪拌20 min。放入160 ℃烘箱中發育40 min，即制得SBS/PPA復合改性瀝青。

1.2.3 SBS/PPA復合改性乳化瀝青的制備

1.2.3.1 制備皂液 在燒杯中加入穩定劑，并加入70 ℃的熱水，攪拌均勻。待水溫降至60 ℃時加入乳化劑，用工業鹽酸調節溶液pH至2～3。

1.2.3.2 進行乳化 將60 ℃的皂液倒入預熱好的膠體磨中，加入加熱至160 ℃的SBS/PPA復合改性瀝青，乳化2 min,即制得SBS/PPA復合改性乳化瀝青。

2 結果與討論

2.1 SBS摻量對瀝青性能的影響

采用SBS作為改性劑，將其與基質瀝青熔融共混得到不同摻量的SBS改性瀝青。按《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗規范》(JTGE 20—2011)測試改性瀝青的軟化點、延度、針入度、135 ℃粘度與彈性恢復等指標，研究SBS摻量對改性瀝青路用性能的影響，結果見表1。

表1 SBS摻量對瀝青性能的影響Table 1 The performance of asphalt with different SBS content

由表1可知，SBS能夠有效提高瀝青的軟化點、延度及彈性恢復率，且隨著SBS摻量的增加，SBS改性瀝青的粘度呈現增大的趨勢，SBS摻量為5%時，其粘度達到1.75 Pa·s，粘度太高，不利于后期改性瀝青的乳化[10]。

綜合考慮SBS改性瀝青路用性能及其乳化工藝的要求，本文折中選擇SBS的摻量為4.5%,為便于對比，制備了一組SBS摻量為4.5%的SBS改性瀝青樣品，其性能指標見表2。

表2 4.5%摻量的SBS改性瀝青相關指標Table 2 The performance of modified asphalt with SBS of 4.5%

由表2可知，當SBS摻量從5%降低到4.5%時，其粘度由1.75 Pa·s下降到1.41 Pa·s，下降幅度超過20%，且其延度和軟化點較SBS摻量為4%時也有明顯提高。因此，在后續實驗中，SBS的摻量為4.5%。

2.2 PPA摻量對SBS改性瀝青性能的影響

以4.5%的SBS摻量為基準樣，加入PPA，制備SBS/PPA復合改性瀝青，PPA摻量對復合改性瀝青性能的影響，見表3。

表3 PPA摻量對SBS改性瀝青性能的影響Table 3 The performance of SBS modified asphalt with different PPA content

由表3可知，隨著PPA摻量的增加，SBS改性瀝青的軟化點、延度逐漸升高，摻量超過SBS用量的3%后，延度開始降低。造成這種現象的原因是PPA的加入能夠改善SBS與瀝青的相容性，促進SBS在改性瀝青中形成空間網狀結構，從而改善改性瀝青的性能，但過高的PPA摻量易導致 SBS 在瀝青中形成的網狀結構較為密集，使得瀝青的剛性較強，瀝青變脆，從而降低其延度[11]。

2.3 PPA摻量對SBS改性瀝青微觀結構的影響

采用熒光顯微鏡對SBS在瀝青中的分布狀態進行觀察，圖1是SBS改性瀝青與SBS/PPA復合改性瀝青熒光圖像，放大倍數為400倍。

圖1 熒光顯微試驗圖片Fig.1 The picture of fluorescence microscopy(a)SBS改性瀝青;(b)SBS/PPA復合改性瀝青

由圖1可知，SBS均勻分布于改性瀝青中，與瀝青的界面明顯。PPA使得SBS改性劑與瀝青分子之間的相互作用增強，這主要可歸因于PPA能夠促使SBS在瀝青中形成空間網狀結構[12]。

2.4 PPA摻量對SBS改性乳化瀝青儲存穩定性的影響

將不同PPA摻量的SBS/PPA復合改性瀝青分別進行乳化，制備SBS/PPA復合改性乳化瀝青(采用原材料廠家推薦的配比，乳化劑、穩定劑的用量分別為2%和0.2%)。按《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗規范》(JTGE 20—2011)中T 0655的試驗方法測試其1,3,5 d儲存穩定性。PPA摻量對SBS改性乳化瀝青儲存穩定性的影響見圖2。

圖2 PPA摻量對SBS改性乳化瀝青儲存穩定性的影響Fig.2 The storage stability of SBS modified emulsion asphalt with different PPA content

由圖2可知，隨著PPA摻量的增加，SBS/PPA復合改性乳化瀝青的1,3,5 d儲存穩定性均有不同程度的提高。這表明PPA的加入對SBS改性乳化瀝青的儲存穩定性有正面的改善作用。當PPA摻量由1%增加到5%時，和未添加PPA的改性乳化瀝青相比，其5 d儲存穩定性由6.3%降低到4.7%，降低的幅度超過25%。這可歸因于PPA促使SBS在瀝青中形成化學交聯點，有助于改善SBS與瀝青的相容性，從而達到提高乳化瀝青儲存穩定性的目的[13-14]。

有研究顯示，在SBS改性瀝青中摻入極性物質之后，有助于SBS改性劑在體系中形成空間彈性網絡結構，這種網絡結構的形成對瀝青的性能有極大的改善作用[15-16]。因PPA是一種極性較強的物質，由此可推斷，在SBS改性瀝青中加入PPA以后，有助于在瀝青與SBS共混體系中形成空間網狀結構，從而改善SBS改性乳化瀝青的儲存穩定性，熒光顯微試驗和存儲穩定性試驗結果也印證了這一推斷。

2.5 PPA摻量對SBS改性乳化瀝青蒸發殘留物性能的影響

根據《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗規范》(JTGE 20—2011)中T 0651的方法制備不同PPA摻量的SBS/PPA復合改性乳化瀝青的蒸發殘留物，并測試其軟化點、延度、針入度、135 ℃粘度等指標，研究PPA摻量對SBS改性乳化瀝青蒸發殘留物路用性能的影響，結果見圖3。

圖3 PPA摻量對SBS改性乳化瀝青蒸發殘留物性能的影響Fig.3 The evaporation residue of SBS modified emulsion asphalt with different PPA content

由圖3可知，隨著PPA摻量的增加，SBS/PPA復合改性乳化瀝青蒸發殘留物的軟化點呈現增加的趨勢，PPA摻量由1%增加到5%時，和未添加PPA的SBS改性乳化瀝青相比，其蒸發殘留物軟化點由64.8 ℃增加到72.2 ℃，增加的幅度超過10%。造成這一現象的主要原因在于PPA的加入促使SBS在改性瀝青中形成空間網狀結構，促進SBS與瀝青的相容性[17]，這種網狀結構使得瀝青分子間相對運動的阻力增大，難以發生自由移動，從而提高了瀝青的軟化點，達到改善瀝青高溫性能的目的[18-19]。PPA摻量為1%～3%時，隨著PPA摻量的增加，瀝青的延度呈增加趨勢，這是由于PPA改善了SBS瀝青的相容性，使得SBS的改性效果得以充分發揮[20]，而當PPA摻量大于4%時，隨著PPA摻量的增加，延度反而降低，這是交聯過度的結果，當PPA摻量過大時，SBS在瀝青中形成的網狀結構較為密集，瀝青剛性過強，瀝青變脆，從而降低其低溫性能[21]。

由圖3(c)可知，隨著PPA摻量的增加，SBS/PPA復合改性乳化瀝青蒸發殘留物的針入度呈現降低的變化趨勢。這是由于形成的網狀結構使得瀝青的稠度變大，瀝青變硬，針入度減小[22-23]。由圖3(d)可知，隨著PPA摻量的增加，SBS/PPA乳化改性瀝青蒸發殘留物的粘度增大，這是因為瀝青內部形成的彈性網狀結構使得瀝青變稠，粘度增大[24]。

綜合考慮SBS/PPA復合改性乳化瀝青的路用性能，選擇PPA的摻量為3%。制備了一組PPA摻量為3%的SBS/PPA改性乳化瀝青樣品，并與SBS改性乳化瀝青、SBS/PPA復合改性瀝青性能進行比較，結果見表4、表5。

表4 SBS改性乳化瀝青、SBS/PPA復合改性乳化瀝青性能Table 4 The performance of SBS modified emulsion asphalt，SBS/PPA composite modified emulsified asphalt

表5 3%PPA摻量的SBS/PPA復合改性瀝青性能Table 5 The performance of SBS modified asphalt with PPA of 3%

由表4可知，加入PPA后，SBS改性乳化瀝青的可儲存性得到明顯的提高，5 d的儲存穩定性由6.3%降低到4.9%，降低的幅度達到22%。SBS/PPA復合改性乳化瀝青的固含量達到65.4%，1，3，5 d儲存穩定性分別為0.83%,2.5%，4.9%，均滿足規范要求，其蒸發殘留物的路用性能接近熱瀝青。

3 結論

(1)PPA的加入能夠促使SBS在瀝青體系中形成化學交聯點，改善SBS與瀝青的相容性，從而有效提高SBS改性乳化瀝青的儲存穩定性。

(2)PPA能夠促進SBS在瀝青中形成交聯的空間網狀結構，使SBS在瀝青中發揮更好的改性效果，從而達到改善SBS改性乳化瀝青蒸發殘留物路用性能的目的。綜合考慮各項指標，PPA的最佳摻量為3%。

(3)SBS摻量為4.5%、PPA摻量為3%時，SBS/PPA復合改性瀝青乳液蒸發殘留物的性能指標接近熱瀝青。

(4)PPA較SBS價格低廉，每制備1 000 kg的SBS/PPA復合改性乳化瀝青可節約5 kg的SBS，經濟效益顯著。