崔雪紅
(天津市捷威動力工業有限公司,天津 300384)
隔膜是鋰離子電池的重要組成部分,它位于電池內部正負極之間,保證鋰離子通過的同時,阻礙電子傳輸。隔膜的性能決定了電池的界面結構、內阻等,直接影響電池的容量、循環以及安全性能等特性[1],性能優異的隔膜對提高電池的綜合性能具有重要的作用。隔膜的熱收縮率是指隔膜加熱前后的尺寸變化率,是評價隔膜熱性能的重要指標,鋰離子電池要求隔膜的受熱收縮率小,否則會引起短路,引發電池熱失控,因此準確檢測隔膜受熱收縮率,對隔膜高溫性能評價至關重要。
1.1 設計依據
國標GB/T 31485-2015《電動汽車用動力蓄電池安全要求及試驗方法》中,規定鋰離子電池升溫至130℃,保持30min 以內不起火、不爆炸;以此國標要求作為檢測方案的設計依據。
參考國標《GB/T 12027-2004 塑料薄膜和薄片加熱尺寸變化率試驗方法》中試驗方法設計檢測方案(見圖1)。

圖1
量具:準備了不同精度的量具:鋼直尺、游標卡尺。從理論上分析,游標卡尺的精度為0.01mm,鋼直尺的精度為0.5mm,采用游標卡尺作為量具能夠得到更加精確的數據;實際操作時發現,游標卡尺測試隔膜尺寸時無法定位,不適用,最終選擇鋼直尺作為測試量具。
1.2 裁切方式
直接裁切標準片:將隔膜直接裁切成規定尺寸,進行測試;畫格法:將隔膜裁成較大尺寸的樣品,在裁好的樣品上畫出規定尺寸的矩形,進行測試。
實驗發現:烘烤后,直接裁切標準片的隔膜邊緣卷曲,無法測量;畫格法的樣品測量位置未卷曲,能夠得到準確的測量數據。
1.3 裁切尺寸 將隔膜裁切成不同尺寸的樣品進行測試,試驗發現,不同裁切尺寸測得的熱收縮率不同,因此評價不同批次隔膜的熱收縮時,應裁切相同尺寸的樣品進行測試。裁切尺寸過大隔膜容易褶皺,測試數據準確性越差,尺寸過小數據無法表征 TD、MD 的各向異性;數據表明,100×100mm 的裁切尺寸數據穩定,且能表征TD、MD的各向異性,因此選定100×100mm 為測試熱收縮的固定裁切尺寸(見圖2)。

圖2
1.4 樣品放置方式
嘗試了直接平鋪、盒裝、紙張壓制等多種放置方式;實驗發現直接平鋪、盒裝等無垂直方向壓制力的放置方式,烘烤后樣品褶皺嚴重,無法準確測量;用紙張壓制的放置方式褶皺較少,可以準確測量;但是壓制紙張的厚度對測試數據有影響(見圖3)。
選定:用A4 紙壓制樣品,每兩層A4 紙之間放置一層隔膜,最多不超過3 層樣品。

圖3
1.5 烘烤溫度
不用規格烘箱的控溫精度不同,國標規定烘箱溫度波動最低±2℃,最高可達±12.5℃;分別以120、125、130、135、140℃為工作溫度進行測試,發現±5℃的溫度波動,帶來明顯的測試偏差;因此隔膜熱收縮需要使用控溫精度高的烘箱,方可得到準確的數據(見圖4)。

圖4
1.6 測試設備
選用進口的高精度烘箱(溫度波動性≤±1.5℃);對烘箱的控溫精度驗證測試數據如下,經過驗證,確認該烘箱控溫精度能夠滿足測試要求(見圖5)。

圖5
1.7 烘烤時間
分別進行烘烤 0.5h、1h、1.5h 的測試實驗,發現熱收縮率與烘烤時間成正相關;因此熱收縮測試應嚴格控制烘烤時間,可選用帶定時功能的烘箱,或采用帶提醒功能的定時器、鬧鐘等輔助工具(見圖6)。

圖6
測試穩定性驗證:重復性測試數據極差為0.5%(見圖 7 和表 1)。

圖7

表1
開發建立了鋰離子電池用隔膜高溫性能檢測方法,確定測試參數如下:
樣品裁切尺寸為100×100mm;量具為鋼直尺(精度0.5mm);測試溫度130℃±1.5℃(烘箱控溫精度);烘烤時間1h(計時精準到min);該檢測方法數據穩定、可信,重復性測試極差為0.5%。