《酸性高錳酸鉀滴定法測定耗氧量》的實驗室方法驗證

□ 鮑興敏 石家莊高新技術產業開發區供水排水公司

耗氧量是指水樣在規定的氧化劑和氧化條件下的可氧化物質總量，并以消耗的氧表示。耗氧量是一個規定條件下的可氧化有機物的相對總量指標，必須在統一的方法之下才具有可比較意義。這里采用的氧化劑是高錳酸鉀，氧化條件是強酸性溶液在100 ℃下水浴30 min。

1 測定方法

對GB/T5750.7—2006 酸性高錳酸鉀滴定法測定耗氧量的方法進行驗證，用壇墨質檢—標準物質中心的高錳酸鹽指數溶液B1911083（1 000 mg/L）分別配制標準系列；對出廠水、地表水、地下水3 種不同類型的水樣分別測定回收率；選用國家環境標準樣品B1911074（2.67±0.16）mg/L 及203166（3.42±0.27）mg/L 測 定 準確度。

1.1 儀器

電熱恒溫水浴鍋（可調至100 ℃）。

1.2 試劑

硫酸溶液（1+3）；高錳酸鉀標準 溶 液[c（1/5KMNO4）=0.010 00 mol/L]；草酸鈉標準使用溶液[c（1/2Na2CO4）=0.010 00mol/L]。

2 方法檢出限、測定下限的確定

平行測定接近空白含量的標準溶液，其濃度為0.250 mg/L，共測定11次，測定結果：0.24、0.24、0.24、0.24、0.25、0.24、0.24、0.24、0.24、0.24 mg/L與0.25 mg/L.

取顯著性水平α=0.05，采用dixon 檢驗，檢驗最大值和最小值，未檢出離群值。

根據IUPAC 對檢出限的規定：D.L=K×S；S—空白多次測定含量的標準偏差，K—根據一定置信水平確定的系數，K 值為3。計算結果：D.L=K×S=3×0.004=0.012（mg/L）。

按IUPAC 規定10 倍空白標準偏差作為測定下限。即10×0.004=0.04 mg/L。

綜上所述，本方法的檢出限為0.012 mg/L，測定下限為0.04 mg/L。根據樣品實際測定，本方法標準曲線最低點為0.05 mg/L。

3 實際樣品測定與加標回收實驗

出廠水、地表水、地下水3 種不同類型的實際樣品測定，然后進行加標回收實驗，結果見表1。

4 精密度的驗證

選取壇墨質檢—標準物質中心的高錳酸鹽指數溶液配制0.25、1.00、5.00 mg/L 3 個濃度的標準溶液，對上述3種溶液每份平行測定6 次，結果填入表2，并進行計算。

表1 實際水樣及加標回收率的檢測

表2 耗氧量精密度的檢測

表3 國家有證標準物質的檢測

5 準確度的驗證

選用國家環境標準樣品B1911074及203166 進行準確度的驗證。測定結果見表3。

6 結論

通過以上驗證方法及驗證參數，可知本實驗室測定的檢出限為0.012 mg/L，測定下限0.04 mg/L。小于方法檢出限0.05 mg/L，符合要求。該方法的精密度的相對標準偏差分別為4%、2.04%、0.59%，足國家環境標準樣品的不確定度（k=2）的要求，準確度良好。加標回收率的測定，選取了地下水、出廠水各加入0.8 mg/L 標準溶液，地表水加入1.0 mg/L 標準溶液，每種水樣平行測定6 次，回收率分別為86.2%、102%、96.0%。本方法結果能滿足實驗室對地表水和飲用水中耗氧量的檢測要求。