66%丁草胺·解草啶乳油的氣相色譜分析方法研究

2020-09-02 03:39:40劉為東陸雪芳陳蕓蕓

世界農藥 2020年8期

劉為東，陸雪芳*，陳蕓蕓

(南通江山農藥化工股份有限公司，江蘇南通226017)

丁草胺(butachlor)是一種高效內吸傳導型苯乙酰胺類芽前除草劑[1]，主要被雜草幼芽吸收，抑制雜草幼芽和幼根正常生長發育，從而使雜草死亡。而除草劑安全劑是一種能夠選擇性地保護農作物免遭除草劑的藥害，但不降低除草劑對靶標雜草的活性的物質。解草啶(fenclorim)化學名稱為4,6-二氯-2-苯基嘧啶，是一種重要的除草劑解毒劑。由解草啶與丁草胺配成的乳油，對水稻有很好的選擇性[1,2]。目前有關解草啶的高效液相色譜方法已有報道[3]，而丁草胺含量的檢測也有行業標準[4]，但兩種成分在同一色譜條件下進行同柱分析的方法尚未見報道，采用國家標準發現解草啶與伯酰胺不能很好地分離。本文采用氣相色譜法對丁草胺及其雜質伯酰胺有很好的分離效果，對農藥產品中解草啶的質量檢測提供了較好技術支持。

1 試驗部分

1.1 儀器和試劑

主要儀器：7890B型氣相色譜儀配氫離子火焰檢測器、分流/不分流毛細柱進樣口和色譜工作站(美國安捷倫公司)；FA1004型萬分之一電子天平(上海天平儀表廠)。

試劑和藥劑：丙酮(分析純，上海凌峰化學試劑有限公司)；磷酸三苯酯(內標物，阿拉丁)；丁草胺標樣，已知質量分數≥98.0%(沈陽化工研究院提供)；解草啶標樣，質量分數≥98.0%(沈陽化工研究院提供)；66%丁草胺·解草啶乳油樣品(南通江山農藥化工股份有限公司提供)。

內標溶液配制：稱取約0.6 g磷酸三苯酯(精確至0.000 2 g)于100 mL容量瓶中，用丙酮溶解，定容，搖勻，備用。

1.2 氣相色譜操作條件

色譜柱采用HP-5石英毛細管柱[長30 m×320 μm(id)，膜厚 0.25 μm]。程序升溫條件：初始柱溫 45 ℃，維持2 min，以25 ℃/min的速率升溫至250 ℃，維持6 min。汽化室溫度250 ℃；檢測器溫度250 ℃；載氣流速：氮氣(N2)為 4 mL/min；氫氣(H2)為40 mL/min；空氣(Air)為 400 mL/min；進樣體積 1.0 μL。在上述色譜條件下，解草啶、伯酰胺、丁草胺和磷酸三苯酯的保留時間分別為16.3、16.4、19.0、20.5 min。典型的丁草胺解和草啶標樣和樣品的氣相色譜圖見圖1和圖2。

圖1 丁草胺、解草啶標樣色譜圖(1-解草啶、2-丁草胺、3-磷酸三苯酯)

圖2 66%丁草胺·解草啶乳油色譜圖(1-解草啶、2-丁草胺、3-磷酸三苯酯、4-伯酰胺)

1.3 測定步驟

標樣溶液的配制：稱取約0.06 g丁草胺及解草啶標樣(精確至0.000 2 g)于25 mL三角碘量瓶中，用移液管準確加入5 mL內標溶液，搖勻，備用。

試樣溶液的配制：稱取試樣0.05 g(精確至0.000 2 g)于25 mL三角碘量瓶中，用移液管準確加入5 mL上述內標溶液，搖勻，備用。

測定：在上述色譜操作條件下，待儀器基線穩定后，連續注入數針標樣溶液，計算各針相對響應值，待相鄰兩針的相對響應值變化小于1.5%，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

1.4 計算

將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中丁草胺(或解草啶)與內標物峰面積之比分別進行平均，丁草胺(或解草啶)質量百分含量 X(%)，按下式計算：

式中：A1為標樣溶液中丁草胺(或解草啶)峰面積與內標物峰面積比的平均值；A2為試樣溶液中丁草胺(或解草啶)峰面積與內標物峰面積比的平均值；P為標準品中丁草胺(或解草啶)的質量分數，%；m1為丁草胺(或解草啶)標樣的質量，g；m2為試樣質量，g。

2 結果與討論

2.1 溶劑的選擇

分別選用丙酮、三氯甲烷、DMF等氣相色譜常見的溶劑對樣品進行溶解分析，結果表明樣品有效成分在丙酮中的溶解效果比較好，而且丙酮沸點低，極性小，毒性小，出峰比較快，能與樣品的雜質峰、內標峰、丁草胺及解草啶峰均有很好的分離。

2.2 內標物的選擇

分別采用正十八烷、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸三苯酯等常見的內標物對丁草胺及解草啶進行分析試驗，結果表明在上述色譜操作條件下，以磷酸三苯酯為內標時，丁草胺、解草啶與內標物能很好地分離，尤其不受雜質的干擾，且峰形對稱。

2.3 色譜條件的選擇

采用丁草胺行業標準的條件進行測定，發現解草啶與雜質伯酰胺保留時間一致，兩峰基本重疊。經多次試驗，同時考慮與丁草胺行業標準的一致性，選擇HP-5小口徑石英毛細柱，磷酸三苯酯為內標，采用程序升溫進行測定，基線平穩，解草啶與丁草胺和伯酰胺峰能較好地分離。

2.4 方法的線性相關性

分別稱取丁草胺標樣0.6 g(精確至0.000 2 g)、解草啶標樣0.6 g(精確至0.000 2 g)，于50 mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀釋至刻度，搖勻，配成標準儲備液。分別準確移取該標準儲備液1、3、5、7、9 mL于5個25 mL三角碘量瓶中，加入5 mL內標溶液，搖勻。在上述色譜條件下分別進行測定，得出相應的峰面積(表1)。以待測組分的質量(x)為橫坐標，試樣有效成分與內標物的峰面積比為縱坐標(Y)，繪制校正曲線(圖3、圖4)。得到的線性方程為：丁草胺：Y=0.017 6x-0.007 9，線性相關系數為0.999 9；解草啶：Y=0.019 8x-0.002 1, 線性相關系數為0.999 9。