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農(nóng)業(yè)用腐植酸/黃腐酸鹽標(biāo)準(zhǔn)知識點介紹

2020-09-04 07:06:12中腐協(xié)標(biāo)委會秘書處
腐植酸 2020年4期
關(guān)鍵詞:標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量

一、標(biāo)準(zhǔn)名稱

1.《農(nóng)業(yè)用腐殖酸鉀》(GB/T 33804-2017,“殖”改為“植”,將予修訂更正)

2.《礦物源腐植酸鉀》(T/CHAIA 4-2018)

3.《煤基腐植酸鉀》(MT/T 1182-2019)

4.《黃腐酸鉀》(HG/T 5334-2018)

5.《腐植酸銨肥料分析方法》(HG/T 3276-2012)

6.《腐植酸鈉》(HG/T 3278-2018)

7.《飼料級 腐植酸鈉》(T/CHAIA 7-2019)

8.《飼料添加劑用腐植酸鈉技術(shù)條件》(MT/T 745-1997)

以上是與農(nóng)業(yè)用有關(guān)的腐植酸/黃腐酸鹽現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)。可以看出,既有國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),又有團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),地方標(biāo)準(zhǔn)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)未統(tǒng)計在內(nèi);既有產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)也有方法標(biāo)準(zhǔn)。但這些涉農(nóng)的腐植酸/黃腐酸一價鹽,其自身產(chǎn)品及衍生的應(yīng)用產(chǎn)品都沒有形成完整的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系,腐植酸標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)仍任重道遠(yuǎn)。

二、腐植酸/黃腐酸相關(guān)術(shù)語和定義

1.腐植酸humic acid

動植物殘體(主要是植物殘體),經(jīng)過微生物分解和合成,以及地球物理、化學(xué)的一系列相互作用過程形成的一類富含羧基、酚羥基、醌基、羰基、甲氧基等多種活性官能團(tuán)的非均一脂肪-芳香族無定形大分子有機(jī)弱酸混合物。腐植酸主要從風(fēng)化煤、褐煤、泥炭中活化、提取和分離,還可以通過特種微生物發(fā)酵手段從潔凈的生物質(zhì)資源中經(jīng)腐殖化作用轉(zhuǎn)化而來。

(來源于團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),有修改)

2.礦物源腐植酸mineral humic acids

從風(fēng)化煤、褐煤、泥炭等有機(jī)礦物中提取的腐植酸。

(來源于國家標(biāo)準(zhǔn))

3.總腐植酸t(yī)otal humic acid

可用焦磷酸鈉堿溶液從腐植酸原料或產(chǎn)品中提取,并經(jīng)pH=1酸沉淀后得到的腐植酸,包括游離腐植酸和被多價金屬離子固定的結(jié)合態(tài)腐植酸。

(來源于團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),有修改)

4.可溶性腐植酸soluble humic acid

礦物源腐植酸肥料和腐植酸鹽產(chǎn)品在水溶液中呈離子態(tài)的腐植酸。是衡量腐植酸肥料和腐植酸鹽產(chǎn)品的主要質(zhì)量指標(biāo)。

(來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn))

5.水溶性腐植酸water soluble humic acid

指在常溫下可溶解于水且能被pH=1的酸沉淀得到的腐植酸鹽中的腐植酸。

(來源于團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),有修改)

6.農(nóng)業(yè)用腐植酸鉀potassium humate for agricultural use

以礦物源腐植酸為原料,在一定條件下與氫氧化鉀反應(yīng)制成的腐植酸鉀。

(來源于國家標(biāo)準(zhǔn))

7.礦物源腐植酸鉀mineral based potassium humate

以富含腐植酸的風(fēng)化煤、褐煤、泥炭為原料,經(jīng)與氫氧化鉀反應(yīng)制得的水溶性腐植酸鉀鹽。

(來源于團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn))

8.煤基腐植酸鉀coal based potassium humate

以含腐植酸的風(fēng)化煤、褐煤、泥炭為原料,經(jīng)與氫氧化鉀離子交換反應(yīng)制得的水溶性腐植酸鉀鹽,干燥后常溫下為固態(tài)物質(zhì)。

(來源于煤炭行業(yè)標(biāo)準(zhǔn))

9.黃腐酸fulvic acid

腐殖物質(zhì)中一組分子量較小,既能溶于稀堿溶液又能溶于酸和水,稀溶液呈黃色或棕黃色的含有芳香族結(jié)構(gòu)且?guī)в恤然?、酚羥基、甲氧基、醌基等多種含氧官能團(tuán)的無定形有機(jī)弱酸混合物。

(來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),有修改)

10.黃腐酸鉀potassium fulvate

以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭、植物秸稈、木屑、蔗渣(液)、餐廚廢棄物為原料提取或生物發(fā)酵的黃腐酸,再與氫氧化鉀或其他條件下反應(yīng)制成的產(chǎn)品。

(來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn))

11.礦物源黃腐酸鉀mineral potassium fulvate

以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭等為原料,在一定條件下與氫氧化鉀反應(yīng)制成的黃腐酸鉀。

(來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn))

12.生物源黃腐酸鉀biomass potassium fulvate

以植物秸稈、木屑、蔗渣(液)、餐廚廢棄物為原料,在一定條件下反應(yīng)制成的黃腐酸鉀。

(來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn))

13.腐植酸銨ammonium humate

以風(fēng)化煤、泥炭和褐煤為原料,采用直接氨化或酸洗后氨化而制成的腐植酸肥料。

(來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),有修改)

14.腐植酸鈉sodium humate

以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭等礦源為原料,在一定條件下與氫氧化鈉反應(yīng)制成的產(chǎn)品。

(來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn))

15.飼料級腐植酸鈉feed grade sodium humate

以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭為原料,在一定條件下加工制備而成的以腐植酸鈉為主的飼料用產(chǎn)品。

(來源于團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn))

綜上,我們將相關(guān)的術(shù)語和定義從標(biāo)準(zhǔn)中摘錄出來,對有些術(shù)語的定義進(jìn)行了適當(dāng)修正,以便今后作為專業(yè)知識科普腐植酸行業(yè)內(nèi)外。腐植酸行業(yè)同仁在制修訂腐植酸相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)時,術(shù)語(包括英語名稱)和定義請慎重考慮并統(tǒng)一。特別指出:從可溶性腐植酸的術(shù)語看,可溶性涵蓋了包括水在內(nèi)的更多的溶劑類型;從可溶性腐植酸的定義看,溶劑是水,強(qiáng)調(diào)的是溶解在水里的腐植酸形態(tài),直接稱為水溶性腐植酸是否更好?

三、腐植酸類肥料標(biāo)準(zhǔn)適用范圍

1.《農(nóng)業(yè)用腐殖酸鉀》(GB/T 33804-2017)適用范圍

適用于以礦物源腐植酸原料,在一定條件下與氫氧化鉀反應(yīng)制成的腐植酸鉀。

2.《礦物源腐植酸鉀》(T/CHAIA 4-2018)適用范圍

適用于以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭為原料制得的礦物源腐植酸鉀。

3.《煤基腐植酸鉀》(MT/T 1182-2019)適用范圍

適用于以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭為原料制得的煤基腐植酸鉀。

4.《黃腐酸鉀》(HG/T 5334-2018)適用范圍

適用于以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭、植物秸稈、木屑、蔗渣(液)、餐廚廢棄物為原料提取或生物發(fā)酵的黃腐酸,在與氫氧化鉀或其他條件下反應(yīng)制成的黃腐酸鉀產(chǎn)品。

5.《腐植酸銨肥料分析方法》(HG/T 3276-2012)適用范圍

適用于以風(fēng)化煤、泥炭和褐煤為原料,采用直接氨化或酸洗后氨化而制得的固體腐植酸銨或液體腐植酸銨肥料的質(zhì)量檢驗。

6.《腐植酸鈉》(HG/T 3278-2018)適用范圍

適用于以風(fēng)化煤、褐煤和泥炭為原料,在一定條件下與氫氧化鈉反應(yīng)制得的腐植酸鈉。

7.《飼料級 腐植酸鈉》(T/CHAIA 7-2019)適用范圍

適用于以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭為原料制取的飼料級腐植酸鈉。

8.《飼料添加劑用腐植酸鈉技術(shù)條件》(MT/T 745-1997)適用范圍

適用于以泥炭、褐煤和風(fēng)化煤為原料制得的用作飼料添加劑的腐植酸鈉。

綜上,在與農(nóng)業(yè)用有關(guān)的腐植酸/黃腐酸鹽8個現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中,除《黃腐酸鉀》(HG/T 5334-2018)既適用于礦物來源的黃腐酸也適用于生物質(zhì)來源的黃腐酸以外,其他7個標(biāo)準(zhǔn)僅適用于礦物源腐植酸,執(zhí)行時請注意。

四、腐植酸/黃腐酸項目測定及指標(biāo)計算

本刊本欄目上期刊登的《腐植酸類肥料系列標(biāo)準(zhǔn)知識點介紹》已將腐植酸和黃腐酸的項目測定原理進(jìn)行了系統(tǒng)而詳細(xì)的歸納總結(jié),在此不再贅述,僅列出每個標(biāo)準(zhǔn)的測定原理類型和計算公式供大家比較、學(xué)習(xí)和討論。

1.《農(nóng)業(yè)用腐殖酸鉀》(GB/T 33804-2017)

(1)可溶性腐植酸含量測定——水溶酸沉淀重量法。

可溶性腐植酸含量HAsad,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示,按式(1)計算:

式中:

m1——干燥后腐植酸沉淀物質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

m2——可溶性腐植酸沉淀物灰分質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

m——試料質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,結(jié)果保留到小數(shù)點后兩位。

2.《礦物源腐植酸鉀》(T/CHAIA 4-2018)

(1)水溶性腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定——水溶酸沉淀重量法。

試樣中的干基水溶性腐植酸含量w,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示,按式(2)計算:

式中:

w——干基水溶性腐植酸含量,%;

m——試樣質(zhì)量,單位為克(g);

m1——腐植酸干燥質(zhì)量,單位為克(g);

m2——空白濾紙干燥質(zhì)量,單位為克(g);

m3——腐植酸灼燒殘渣質(zhì)量,單位為克(g);

m4——空白濾紙灼燒殘渣的質(zhì)量,單位為克(g);

D——分取體積倍數(shù),定容體積/分取體積,200/100(可調(diào)整);

Mad——分析樣品的水分含量,%。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,結(jié)果保留到小數(shù)點后一位。

3.《煤基腐植酸鉀》(MT/T 1182-2019)

(1)水溶性腐植酸含量測定——水溶酸沉淀容量法。

測定結(jié)果按式(3)計算:

式中:

HAd——水溶性腐植酸含量,%;

V1——滴定試液所消耗的標(biāo)準(zhǔn)硫酸亞鐵銨溶液的體積,mL;

V0——滴定空白所消耗的標(biāo)準(zhǔn)硫酸亞鐵銨溶液的體積,mL;

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L;

3——碳的摩爾質(zhì)量,g/mol;

Rc——腐植酸的含碳比:風(fēng)化煤取0.64,褐煤取0.58,泥炭取0.51。

a——水抽提液的總體積,mL;

b——測定時所取試液的體積,mL;

m——試樣質(zhì)量,g。

結(jié)果按數(shù)字修約規(guī)則修約到小數(shù)后一位報出。

(該標(biāo)準(zhǔn)水溶性腐植酸含量測定參照GB/T 11957規(guī)定執(zhí)行,為方便讀者閱讀理解,對該標(biāo)準(zhǔn)上述公式標(biāo)注中一些地方進(jìn)行了說法的調(diào)整)

4.《黃腐酸鉀》(HG/T 5334-2018)

(1)黃腐酸含量測定——水溶酸沉淀容量法。

黃腐酸含量(以干基計)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)FAd,數(shù)值以%表示,按公式(4)計算:

式中:

0.003 ——與1.00 mL濃度為1.000 mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)奶己康臄?shù)值,單位為克(g);

V0——空白試驗時消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V3——對氧化后黃腐酸待測液進(jìn)行滴定時消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

c(Fe2+)——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);

k——黃腐酸的碳系數(shù)(礦物源黃腐酸按0.5計,生物源黃腐酸按0.45計);

m——固體試料(干基)或液體試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

V1——酸化前黃腐酸待測液的定容體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V2——分取的酸化前黃腐酸待測液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V4——酸化后黃腐酸待測液的定容體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V5——分取的酸化后黃腐酸待測液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V6——去除金屬離子后黃腐酸待測液的定容體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V7——分取的去除金屬離子后黃腐酸待測液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL)。

計算結(jié)果保留到小數(shù)點后兩位,取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。

(為方便讀者閱讀理解,對該標(biāo)準(zhǔn)上述公式標(biāo)注中有序號的地方進(jìn)行了說法的調(diào)整)

5.《腐植酸銨肥料分析方法》(HG/T 3276-2012)

(1)總腐植酸和可溶性腐植酸含量測定——總腐植酸采用堿溶酸沉淀重量法,可溶性腐植酸采用水溶酸沉淀重量法。

腐植酸(總腐植酸或可溶性腐植酸)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)HAd(以干基計),數(shù)值以%表示,按式(5)計算:

式中:

m3——沉淀物的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

m4——沉淀物灼燒的灰分后質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

m——試料質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

V——試料溶液的總體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V1——測定時所取部分試料溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL)。

計算結(jié)果保留到小數(shù)點后兩位,取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。

(2)腐植酸(總腐植酸或可溶性腐植酸)和黃腐酸含量測定——總腐植酸采用堿溶酸沉淀容量法,可溶性腐植酸和黃腐酸采用水溶酸沉淀容量法。

①腐植酸(總腐植酸或可溶性腐植酸)含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)HAd(以干基計),數(shù)值以%表示,按式(6)計算:

式中:

0.003 ——與1.00 mL濃度為1.000 mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)奶假|(zhì)量,單位為克(g);

V3——對黃腐酸待測液進(jìn)行氧化、滴定時,消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V4——對總腐植酸待測液進(jìn)行氧化、滴定時,消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

c(Fe2+)——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);

V——試料溶液的總體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V5——黃腐酸待測液的定容體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

k1——有機(jī)礦物源腐植酸的碳系數(shù)(風(fēng)化煤0.64,褐煤0.58,泥炭0.51,黃腐酸0.50);

m——試料(或液體試料)的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

V1——測定時所取部分試料溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V6——移取用于氧化的待測液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL)。

計算結(jié)果保留到小數(shù)點后兩位,取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。

②黃腐酸含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)FAd(以干基計),數(shù)值以%表示,按式(7)計算:

式中:

0.003 ——與1.00 mL濃度為1.000 mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)奶假|(zhì)量,單位為克(g);

V0——空白試驗時,消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V3——對黃腐酸待測液進(jìn)行氧化、滴定時,消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

c(Fe2+)——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);

V——試料溶液的總體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V5——黃腐酸待測液的定容體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

k2——有機(jī)礦物源黃腐酸的碳系數(shù)(0.50);

m——試料(或液體試料)的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

V1——測定時所取部分試料溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);

V6——移取用于氧化的待測液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL)。

計算結(jié)果保留到小數(shù)點后兩位,取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。

(為方便讀者閱讀理解,對該標(biāo)準(zhǔn)上述2個公式標(biāo)注中有序號的地方進(jìn)行了說法的調(diào)整和更正)

6.《腐植酸鈉》(HG/T 3278-2018)

(1)可溶性腐植酸含量測定——水溶酸沉淀重量法。

可溶性腐植酸含量HAs.d(以干基計)的質(zhì)量分?jǐn)?shù),數(shù)值以%表示,按公式(8)計算:

式中:

m——稱取試樣的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

m0——定量濾紙灰分的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

m1——干燥后可溶性腐植酸沉淀物和定量濾紙的總質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

m2——可溶性腐植酸沉淀物和定量濾紙灰分的總質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

m3——恒重后定量濾紙的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);

Mad——試料中水分的含量,以%表示。

計算結(jié)果保留到小數(shù)點后一位,取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。

7.《飼料級 腐植酸鈉》(T/CHAIA 7-2019)

(1)水溶性腐植酸含量測定——水溶酸沉淀重量法。

水溶性腐植酸含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1(干基)計,按式(9)計算:

式中:

w1——水溶性腐植酸含量,%;

m1——干燥后腐植酸沉淀物的質(zhì)量,單位為克(g);

m2——部分腐植酸沉淀物質(zhì)量,單位為克(g);

m3——部分腐植酸沉淀物灰分的質(zhì)量,單位為克(g);

m——稱取試樣的質(zhì)量,單位為克(g);

D——分取倍數(shù)250/50;

M——飼料級腐植酸鈉試樣的水分,%。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,結(jié)果保留到小數(shù)點后兩位。

8.《飼料添加劑用腐植酸鈉技術(shù)條件》(MT/T 745-1997)

(1)腐植酸含量測定——水溶酸沉淀容量法。

該標(biāo)準(zhǔn)腐植酸含量測定按ZBG 21005-87中2.3的規(guī)定測定。

[《腐植酸鈉》(ZBG 21005-87)已作廢,故其中的測定公式不再展示,計算應(yīng)該同式(8)或(9)]

綜上,在腐植酸項目及其測定原理或方法一致的情況下,仍存在公式、符號、標(biāo)注、列法、算法等不統(tǒng)一的問題;有些標(biāo)準(zhǔn)的計算公式和標(biāo)注還存在原則性錯誤;有些標(biāo)準(zhǔn)存在老化和滯后問題。

總之,系統(tǒng)梳理、歸納、總結(jié)腐植酸行業(yè)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)是為了促進(jìn)腐植酸標(biāo)準(zhǔn)化體系越來越專業(yè)、越來越完善。希望腐植酸同仁攜起手來,讓大美腐植酸因有科學(xué)規(guī)范的標(biāo)準(zhǔn)而行走在中國大地上,播撒綠色、收獲希望。

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