基于外供氫氣-氫化物-原子熒光光譜法測定地球化學樣品中硒的研究

陳海杰， 馬 娜， 白金峰， 陳大磊， 顧 雪，于兆水， 孫彬彬， 張 勤*

1. 自然資源部地球化學探測重點實驗室， 河北 廊坊 065000 2. 中國地質科學院地球物理地球化學勘查研究所， 河北 廊坊 065000 3. 山東省物化探勘查院， 山東 濟南 250013

引 言

硒(Se)是多目標地球化學調查、 土地質量地球化學調查與評價等項目中必測的重要元素。 目前Se的測定主要采用電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS)和氫化物-原子熒光光譜法(HG-AFS)。 ICP-MS測定Se時， Se的第一電離能較高， 因此靈敏度相對較低， 同時76Se，78Se，80Se等都會受到多原子離子的干擾[1]。 雖然可以采用He和H2等碰撞反應有效降低多原子離子的干擾， 但也同時降低了測定Se的靈敏度。 HG-AFS具有靈敏度高、 檢出限低等優點， 是目前地球化學樣品中Se測定最常用方法。 HG-AFS測定Se時， 氫氣(H2)的來源通常為硼氫化鉀(KBH4)與酸反應產生。 本文發現采用氫氣發生器為AFS提供H2， 可以大幅度提高HG-AFS測定Se的靈敏度和精密度。

土壤等樣品中的Se前處理方法， 環保行業標準采用王水微波消解[2]、 地質礦產和農業行業標準采用硝酸(HNO3)-高氯酸(HClO4)消解[3-4]。 王水消解樣品的回收率偏低[5-6]。 而采用HNO3-HClO4消解樣品， 因需要采用濃鹽酸(HCl)將Se(Ⅵ)還原為Se(Ⅳ)， 往往需要單獨進行消解。

地球化學調查和研究通常測定幾十個元素， 需要分別進行多次消解。 其中地礦行業標準DZ/T 0279.3—2016采用HNO3-HF-HClO4消解樣品， 消解后的樣品采用王水溶解[7]。 該消解體系的溶液如果能用于Se的測定， 將大大提高地球化學樣品分析測試的工作效率。 本文對比研究了該消解體系用于Se測定的可行性， 實驗發現地球化學樣品中Se采用HNO3-HF-HClO4相較于HNO3-HClO4消解更加完全；……