分光光度法測(cè)定水中磷酸鹽的不確定度評(píng)估

關(guān)鍵詞：磷酸鹽;不確定度

通過(guò)對(duì)分光光度法測(cè)定水中磷酸鹽的不確定的分析和評(píng)定，發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中哪些環(huán)節(jié)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有比較重要的影響，指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室人員在分析過(guò)程中提高數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，在樣品的檢測(cè)結(jié)果接近限值時(shí)，測(cè)量的不確定度可以對(duì)樣品是否超標(biāo)或符合要求提供重要參考[1]。

1 測(cè)量步驟簡(jiǎn)介及說(shuō)明

分取適量經(jīng)濾膜過(guò)濾或消解的水樣（使含磷不超過(guò)30μg）加入50mL比色管中，用水稀釋至標(biāo)線。向比色管中加入1mL10%抗壞血酸溶液，混勻。30s后加2mL鉬酸鹽溶液充分混勻，放置15min進(jìn)行顯色后測(cè)量。減去空白實(shí)驗(yàn)的吸光度，并從校準(zhǔn)曲線上查處含磷量[2]。本報(bào)告中以直接取樣50mL測(cè)量為例，且測(cè)量過(guò)程中為經(jīng)稀釋。

2 磷酸鹽含量的計(jì)算數(shù)學(xué)模型

3 不確定度的計(jì)算模型

4 不確定度的評(píng)定

4.1 取樣的相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur（V）

取樣體積為50mL，不確定度主要來(lái)源為取樣所用的50mL單標(biāo)移液管的不確定度，不確定度主要來(lái)自于校準(zhǔn)、重復(fù)性、溫度這三大方面。

50mL單標(biāo)移液管校準(zhǔn)證書上查得擴(kuò)展部確定度為：

實(shí)驗(yàn)中所使用的玻璃器皿在20℃校準(zhǔn)，實(shí)驗(yàn)室溫度在（20±5）℃之間變化，由于玻璃器皿的體積隨溫度的變化遠(yuǎn)小于所盛取的溶液體積的變化，這里只考慮溶液體積的變化，并以水來(lái)計(jì)算，水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4/℃，按矩形分布，受溫度影響的不確定度為：

相對(duì)合成不確定度：

4.2 樣品測(cè)量含量的相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

儀器測(cè)量所得的樣品含量的不確定度主要來(lái)源有標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度，標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋過(guò)程產(chǎn)生的不確定度和標(biāo)準(zhǔn)曲線的不確定度，所以相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度可以表示為：

4.2.1 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur（標(biāo)）

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)磷酸鹽溶液（102808）的濃度為C標(biāo)=500mg/L，不確定度為1%，按矩型分布（k=）可得磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度：

4.2.2 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋過(guò)程的相對(duì)合成不確定度ur（稀）

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稀釋過(guò)程：取10.0mL磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液定容至100mL得到濃度為50mg/L，再?gòu)南♂尯蟮臉?biāo)液中取10mL定容至250mL得到2mg/L的磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液。

4.2.3 線性最小二乘法校準(zhǔn)的相對(duì)合成不確定度ur（曲）

標(biāo)準(zhǔn)曲線所用磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)系列的含量分別為：0.0、1.0、2.0、6.0、10.0、20.0、30.0、40.0μg，測(cè)量3次標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見(jiàn)表1。

4.2.4 樣品測(cè)量濃度的相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

從以上計(jì)算可以得出，測(cè)定水中磷酸鹽的不確定主要來(lái)源為校準(zhǔn)曲線測(cè)量過(guò)程的不確定度。

4.2.5 相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

5 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

7 結(jié)果表示

本次水樣測(cè)量磷酸鹽的含量結(jié)果可表示為：

8 結(jié)論

通過(guò)評(píng)估分光光度法測(cè)定水中磷酸鹽的不確定度，得出主要來(lái)源是校準(zhǔn)曲線的繪制及實(shí)驗(yàn)分析過(guò)程的稀釋操作過(guò)程。在實(shí)際分析過(guò)程中，控制好校準(zhǔn)曲線的繪制過(guò)程及標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋，可以一定程度減少不確定度的產(chǎn)生，提高數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，在實(shí)際工作及檢測(cè)結(jié)果表征中，具有重要的參考意義。

參考文獻(xiàn)：

[1]孫建云，王潔，李擁軍.磷鉬藍(lán)分光光度法測(cè)定食品中磷酸鹽含量測(cè)量不確定度評(píng)定[J].醫(yī)藥衛(wèi)生，2009，38 （3）：207-208.

[2] GB11893-1989.水質(zhì) 總磷的測(cè)定 鉬酸銨分光光度法[S].北京：國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局，1989.

作者簡(jiǎn)介：

李小蘭（1986- ），女，工程師，研究方向：環(huán)境檢測(cè)。