徐科 向燕芬 李程瑤 陳小銳 甘國興 龍國斌 黃玉明
(1 清遠市清城區源潭鎮衛生院 廣東 清遠 511533)
(2 清遠市中醫院廣東省鮮藥民族醫藥工程技術研究中心 廣東 清遠 511500)
(3 清遠市食品藥品檢驗所 廣東 清遠 511500)
巴戟天為茜草科植物巴戟天的干燥根[1],是肇慶市德慶縣的道地藥材,也是保健食品的中藥材,被人們廣泛應用。研究表明重金屬元素可能對人體產生潛在的危害,而中藥材的種植生長環境對于其本身重金屬含量起決定性作用。近年來中藥重金屬超標的事情時有報道,中藥的質量安全問題備受關注。為保證中藥材質量,確保用藥安全,有必要對其重金屬含量進行測定。本文通過測定清遠和肇慶巴戟天野生品與栽培品的重金屬鉛(Pb)、鎘(Cd)、汞(Hg)、銅(Cu)、砷(As)的含量,為臨床安全用藥提供參考。
1.1.1 樣品 2018—2019 年收集清遠市清新區巴戟天栽培品、清遠市清新區野生品、肇慶市德慶縣栽培品、肇慶市德慶縣野生品各3 批次;經清遠市食品藥品檢驗所中藥室陳小銳主任鑒定均為茜草科植物巴戟天的干燥根。
1.1.2 試劑 磷酸(賽默飛世爾科技有限公司,批號:173953);硝酸(廣州化學試劑廠,批號:20120403);超純水;金單元素標準溶液:191082-2,1000μg/ml;鉛單元素標準溶液:194015-1,1000μg/ml;砷單元素標準溶液:193006-2,1000μg/ml;鎘單元素標準溶液:191041-4,1000μg/ml;汞單元素標準溶液:191046-4,1000μg/ml;銅單元素標準溶液:192033-8,1000μg/ml;鉍單元素標準溶液:19540-1,1000μg/ml;鍺單元素標準溶液:196038,1000μg/ml;銦單元素標準:196036-1,1000μg/ml(國家有色金屬及電子材料分析檢測中心)。
1.1.3 儀器 德國賽多利斯電子分析天平CP225D;DHG-9023A 電熱恒溫鼓風干燥箱(上海精宏實驗設備有限公司);DFT100型100克手提式高速粉碎機(溫嶺市林大機械有限公司);ED53 德國BINDER 烘箱;微波消解儀CEM MARS(美國培安公司);電感耦合等離子體質譜NexION 1000(珀金埃爾默儀器有限公司PerkinElmer)
按照2015 年版《中國藥典》四部鉛、鎘、砷、汞、銅測定法第二法電感耦合等離子體質譜法進行測定。
1.2.1 標準品貯備溶液和標準品溶液的制備 精密量取鉛、鎘、砷、汞、銅單元素標準溶液適量,先用10%硝酸溶液稀釋制成每ml 含鉛、砷、鎘、汞、銅為1μg、0.5μg、1μg、1μg、10μg 的標準貯備溶液,再精密量取鉛、砷、鎘、銅標準貯備溶液適量,用10%的硝酸溶液稀釋,制成如下表1 所列的系列濃度混合液,另精密量取汞標準貯備液適量,用10%硝酸溶液稀釋制成每ml 含汞0ng、0.2ng、0.5ng、1ng、2ng、5ng 的溶液。

表1 鉛、砷、鎘、銅標準品溶液濃度(ng/ml)系列表
1.2.2 內標溶液的制備 精密量取鍺、銦、鉍單元素標準溶液適量,用超純水稀釋制成每1ml 各含1μg 的混合溶液,即得。
1.2.3 供試品溶液的制備 分別取各巴戟天藥材置60℃烘箱干燥2小時,粉碎,過3號篩,取粉末0.5g,稱定(精確至0.0001g),置耐壓耐高溫微波消解罐中,加入硝酸10ml,放置至反應停止后,放入微波消解儀中按要求進行消解。消解完全后,待消解液冷卻至60℃以下,趕酸2 小時,放冷,將消解液轉至50ml 容量瓶中,用超純水洗滌消解罐若干次,洗液合并于容量瓶中,加入金單元素標準溶液(1μg/ml)200μl,再加超純水稀釋至刻度,搖勻,過濾,即得。除不加金單元素標準溶液外,余法制備試劑空白溶液。
1.2.4 測定 電感耦合等離子體質普儀CeO/Ce ≤2.5%,Ce2+/Ce ≤3.0%,220bkgd <1cps 氬氣壓力為0.9Mpa,氮氣壓力為0.16Mpa。選取同位素63Cu、75As、114Cd、202Hg、208Pb,其中63Cu、75As 以72Ge 作為內標,114Cd 以115In 作為內標,202Hg、208Pb以209Bi 作為內標,測定。
肇慶野生巴戟天總金屬含量在16.17 ~25.47mg/kg 之間,平均為20.71mg/kg,其中鉛元素含量在9.28 ~10.68mg/kg 之間,平均為9.9mg/kg;鎘元素含量在0.21 ~0.24mg/kg 之間,平均為0.22mg/kg;汞元素含量在0.04 ~1.29mg/kg 之間,平均為0.60mg/kg;銅元素含量在6.06 ~13.13mg/kg 之間,平均為9.87mg/kg;砷元素含量在0.11~0.13mg/kg之間,平均為0.12mg/kg。清遠野生巴戟天重金屬總含量在19.98 ~20.99mg/kg 之間,平均為20.37mg/kg,其中鉛元素含量在9.57 ~12.28 之間,平均為10.80mg/kg,鎘元素含量在0.17 ~0.36mg/kg 之間,平均為0.24mg/kg,汞元素含量在0.09 ~0.31mg/kg 之間,平均為0.23mg/kg,銅元素含量在7.61~9.23mg/kg之間,平均為8.34mg/kg,砷元素含量在0.67 ~0.82mg/kg 之間,平均為0.76mg/kg;肇慶栽培巴戟天重金屬總含量在12.12 ~21.61mg/kg 之間,平均為18.13mg/kg,其中鉛元素含量在3.71 ~13.67mg/kg 之間,平均為11.03mg/kg,鎘元素含量在0.15 ~0.20mg/kg 之間,平均為0.18mg/kg,汞元素含量在0.02 ~0.07mg/kg 之間,平均為0.04mg/kg,銅元素含量在5.45~7.15mg/kg之間,平均為6.20mg/kg,砷元素含量在0.18 ~0.54mg/kg 之間,平均為0.32mg/kg;清遠栽培巴戟天重金屬總含量在11.01 ~23.46mg/kg 之間,平均為18.70mg/kg,其中鉛元素含量在3.71 ~13.79mg/kg 之間,平均為9.80mg/kg,鎘元素含量在0.18 ~0.21mg/kg 之間,平均為0.20mg/kg,汞元素含量在0.04 ~0.06mg/kg 之間,平均為0.05mg/kg,銅元素含量在6.79~8.43mg/kg之間,平均為7.62mg/kg,砷元素含量在0.25 ~1.86mg/kg 之間,平均為1.03mg/kg,結果見表2 及表3。

表2 野生與栽培巴戟天重金屬元素的含量(mg/kg)

表3 野生與栽培巴戟天各元素平均含量及平均總量(mg/kg)
鉛是一種污染性較大的重金屬毒物,并且以神經毒性為主的一種重金屬元素,可通過血腦屏障作用于神經系統,嚴重影響兒童的發育[2]。鎘屬于中等毒類,其主要來源是工廠排放的含鎘廢水進入河床,研究表明,鎘元素侵入人體會對肺、腎、肝、生殖系統和免疫系統等產生損傷[3]。汞是一種劇毒物質,人若食用0.1g 汞就會中毒身亡,對人體的危害主要累及中樞神經系統、生殖系統、肝臟及腎臟[4]。
引起中藥材重金屬污染的原因很多,植物生長所需的水、化肥、農藥的投放等,中藥材采集運輸、飲片加工、儲藏等也易造成中藥重金屬超標。土壤是重金屬的主要歸屬地,工業“三廢”、城市生活垃圾、汽車尾氣、煙塵、污灌等都可帶來土壤的重金屬污染[5-6]。范春蕾[7]以鉛作為研究對象,分析環境對巴戟天重金屬分布的影響,表明鉛多累積在巴戟天的根部,且其含量與土壤中鉛的含量成正相關。王磊[8]等對13 種中藥中重金屬鉛的含量研究表明,不同種類或同種類中藥鉛元素含量差異顯著,土壤和水質是其主要影響因素。
本研究中,清遠巴戟天和肇慶巴戟天鉛元素和銅元素的含有量最大,砷、鎘、汞含有量相對較低。根據現行的《藥用植物及制劑進出口綠色行業標準》[9]的重金屬限量值(鉛不得過5mg/kg,鎘不得過0.3mg/kg,砷不得過2mg/kg,汞不得過0.2mg/kg,銅不得過20mg/kg)對兩地產巴戟天進行分析,本研究表明,兩地產巴戟天各只有一個批次重金屬含量符合標準,兩地野生巴戟天重金屬含量均超標,且不合格批次主要是鉛元素和汞元素含量超標。研究表明,中藥重金屬會對人體產生危害,中藥重金屬污染問題也一直是人民備受關注的問題。本文通過測定清遠與肇慶兩地巴戟天的重金屬Pb、Cd、Hg、Cu、As 的含量,為臨床安全用藥提供參考。
隨著我國中醫藥事業的大力發展,市場對中藥的需求越來越大,道地藥材的引種和中藥材的規范化種植將變成必然。中藥事業要發展,我們更需要綠水青山,優化中藥材種植,保證臨床用藥安全,甚至讓中藥走向國際市場,防治重金屬的污染,無疑已成中藥事業發展首要解決的問題。